Бромирование фурфурола.

[klamm]

При получении оного при бромировании молекулярным бромом фурфурола и его диацетата как известно выходы неутешительны. Может, кто-то из вас, друзья, бромировал его в более мягких условиях? Или все же не стоит лениться - сделать большую загрузку по стандартной методике,а затем разогнать с паром?
Недавно, на глаза попалась методика хлорирования фурфурола хлористым сульфурилом, но и там выход 13-15%.

[Vittorio]

а посмотрите тут - Симонов А.М. Практикум по органической химии. (1961)
№168 из списка

Код: Выделить всё

http://homelab.atspace.com/chemistry.html

, стр. 76
из 14 мл фурфурола - 16 г 5-бром, ИМХО, нормально
методика апробирована.

[klamm]

Vittorio, спасибо Вам!
Методика без сероуглерода, более подробная чем в Аграномове-Шабарове и Пономареве и, главное, приведен выход. Спасибо=)

[S324]

чистить только перегонкой с паром

[Medz]

Или все же не стоит лениться - сделать большую загрузку по стандартной методике, а затем разогнать с паром?

Слишком большую загрузку делать не стоит. Желательно бромирование и перегонку сделать в один день.
Если смесь после бромирования перегонять на следующий день, выход падает.

Обязательно перекристализовать продукт после перегонки из спирта. Продукт лучше хранится. Маточник после перекристаллизации можно добавить при перегонке к следующей порции.

[suprachemister]

еще одна методика

5-Bromfurfural (7)
Zur LOsung yon 28.8 g (300 mmol, 24.8 ml, d = 1.16 kg'1-1) frisch dest. Furfural mad j e einer Spatelspitze
Hydrochinon mad Schwefel in 120 ml 1,2-Dichlorethan tropft man in der Siedehitze 57.5 g (360 mmol, 18.4
ml) Brom in 150 ml 1,2-Dichlorethan innerhalb von 3 h zu und erhitzt weitere 12 hunter RiickfluB. Nach dem
Abziehen des Solvens wird ein schwarzbraunes Ol erhalten, das zur Reinigung mit Wasserdampf destilliert
wird. Die Olbadtemperatur darf hierbei nicht h6her als 100 °C sein. In der Vorlage kristallisiert im Eisbad das
5-Bromfurfural 7 in gelben Nadeln aus. Umkristallisation aus wal3rigem 50%igen Ethanol liefert 7 als farblose
Nadeln, Schmp. 80-81 °C, Ausb. 20.0 g (115 mmol, 38 %). (Lit.4 : Schmp. 82 °C, Ausb. 61%).

Maerkl, G.; Knott, Th.; Kreitmeier, P.; Burgemeister, Th.; Kastner, F.; Tetrahedron; vol. 52; nb. 36; (1996); p. 11763
- 11782
Поиск этого компаунда

[Любитель_Манниха]

Бромировал фурфурол на практикуме, методики не сохранилось Помню, что в дихлорэтане, в присутствии серы и гидрохинона, фурфурол свежеперегнанный был, и выход не расстроил. После перегонки с паром выход расстроил зато чистенько. И ещё - ставил этот синтез 2 раза, первый раз вынужден был сбежать, попросил коллегу заткнуть прибор хлоркальциевой трубкой, тот не закрыл, в итоге получил колбу смолы

suprachemister, почти не знаю немецкого, но кажется я делал по этой методе

[klamm]

Ребята, спасибо вам большое за советы и участие
Если следовать методике, то они применяют немного видоизмененный вариант перегонки с паром.
Дословно: "Как только появятся первые кристаллы бромфурфурола, парообразователь отсоединяют от прибора (!), убирают холодильник и перегонную колбу соединяют с прибором для улавливания бромфурфурола, который все время охлаждают проточной водой {состоит из обычной колбы-приемника, погруженной в проточную охлаждающую баню}".
Зачем холодильник убирают вполне ясно - бромфурфурол там закристаллизовывается, но про паровик не очень ясно. Он же без наличия пара или воды в колбе не погонится!
Для 5-бромфурфурола bp = 112/16 mm Hg.
Или описанный вариант заключает в себе отгон с паром растворителя и дальнейшую возгонку продукта?

[geo]

Опять и снова при перегонке с паром посоветую использовать шариковый холодильник в качестве нисходящего. Никаких проблем с кристаллами! Накопились - воду перекрыли в рубашке - они стекли в приемник. Опять включили воду и гоним дальше.

[klamm]

Опять и снова при перегонке с паром посоветую использовать шариковый холодильник в качестве нисходящего. Никаких проблем с кристаллами! Накопились - воду перекрыли в рубашке - они стекли в приемник. Опять включили воду и гоним дальше.

Это не секрет, такую же процедуру вполне можно делать и с прямым. Меня интересует почему убирают пар

[Любитель_Манниха]

По-моему это бред Я гнал с холодильником Либиха, просто включая-выключая его.

[klamm]

Ребята, усё осушил, дихлорэтан и, собственно, фурфурол перегнал. Хлоркальциевую трубку воткнул и аргона напустил, да и без мешалки не обошлось. Получился, с выходом 50%. Гонится он нормально обычной перегонкой с паром и без всяких изощрений.
Но тускнеет больно быстро, накачал его аргоном и в пока морозилку кинул.

p.s. в пятницу с работы ушел самый последний

[Любитель_Манниха]

Но тускнеет больно быстро

у мну не тускнел, сушил в эксикаторе, хранил на воздухе

[S324]

исчо раз перегнать и сушить над КОН
а лучше сразу в реакцию

[klamm]

Наверное, у вас, Любитель_Манниха, воздух в лаборатории особого качества

[Любитель_Манниха]

ага, тогда как раз тяга паршивая была