Механизм реакции

[germabran]

Помогите пожалуйста разобрать механизм реакции гидразида с триэтилортоформиатом с образованием оксадиазола
По возможности как можно подробно

[S324]

дык, может у вас гидразид кислоты?
RC(O)NHNH2

[germabran]

Да. Если конкретно, то 4-хинолинкарбоновой кислоты

[S324]

R(HO)C=N-N=CHOEt --> гетеросусел + ОН

[germabran]

Спасибо. Может кто то знает более подробно?

[germabran]

Непонятно почему уходит OH? По логике вещей должен уходить ОEt. Правда если честно, я не очень разбираюсь в механизмах

[ChemNavigator]

Непонятно почему уходит OH? По логике вещей должен уходить ОEt.

Всё верно, OEt и уходит. Что касается подробного механизма, то это зависит от того, в какой среде идёт реакция (может, там используются каталитические количества кислоты, напр. серной)

[ole]

Уходит там скорее EtOH это и есть ОН . Идет ИМХО, через R-C(=O)-N-N=CHOEt или R-C(-OH)=N-N=CHOEt. Как-то так. Вобщем-то по аналогии с образованием оксадиазолов через хлорокись или аминооксадиазолов из альдегида и гидразида при окислении... Катализ лучше кислый (ну не любят такие циклы щелочей ).

[germabran]

Спасибо за помощь

[germabran]

Реакция кстати идет без подкисления или подщелачивания. Просто брал эквимолярные количества исходных соединений и кипятил

[germabran]

А для такой реакций механизм будет аналогичный?

[ole]

Простите, а на кой вам такой вариант синтеза, ежели продукт проще получить из соответствующего семикарбазона альдегида с бромом?

[germabran]

Ну этот синтез уже осуществлено а вот семикарбазид из гидразидов хинолинкарбоновых кислот почему то не удалось синтезировать. Хотя проще реакции не придуматью

[ole]

Извините, описка.
Исправил.
Был обзор в Adv. Het. Chem. по 1,3,4-оксадиазолам... Может кто-нить Вам поможет его найти... Оттуда и ссылки на оригинальные работы вытащите. Я конечно посмотрю, но боюсь у меня его уже не осталось

[ole]

Собственно вот он:
Recent Advances in 1, 3, 4-Oxadiazole Chemistry
Advances in Heterocyclic Chemistry, Volume 7, 1967, Pages 183-224
A. Hetzheim, K. Möckel
Думаю он Вам поможет.
P.S. Механизм в обоих случаях будет схожим. Промежуточные R-C(=O)NH-NH-C(=NH)Br (в вашем варианте) и R-C(Br)=N-NH-C(=O)NH₂ для семикарбазонов.

[germabran]

Спасибо большое, Вы очень помогли

[user_911]

По поводу реакций ортоэфиров есть хорошая книга "Ортоэфиры в органическом синтезе" (Межерицкий В.В. и др.)
Реакции аминов стр.132 и сл., гидразиды кислот с 137.
Там расписаны и продукты и условия.
На всякий случай положил книгу сюда:

Код: Выделить всё

http://www.filehoster.ru/files/ec8246

[germabran]

Спасибо