малононитрил + поташ + бензальдегид = бензилмалононитрил????

[Demcha]

Друзья, посмотрите, пожалуйста, статью в приложении!
Как такое может быть? Я пока не верю глазам своим...
Но журнал японский, авторы испанцы.
Спасибо.

[maks]

да чего-то с гидрогенацией не слишком ,однако, понятно

[Cherep]

Я не специалист, но рискну предположить некую окислительно-восст. реакцию с избытком малононирила.
Получается сабж и тетрацианоэтилен.

[Demcha]

скорее всего соглашусь... Завтра попробую. Посмотрим))

[suprachemister]

водород скорее всего берется от малонодинитрила, который переходит в тетрацианоэтилен...(как написано в статье)

также для такой реакции используют кат. Ганча (Hantzsch), тогда он восстанавливает двойную связь...

dsds.jpg

вот подборка статей по этой реакции

[Vittorio]

Как человек, много-много раз работавший с малононитрилом и производными, рискну предположить, что в статье описана полная лажа. Смущает невнятное описание эксп. процедуры, потом, я там выходов и вообще описания продукта не узрел. The identity of each reaction product was confirmed by 1H-NMR and MS - надо было б привести, иначе пусть они эти данные засунут себе въ . Тетрацианоэтилен из МН получить можно, но это не такая уж простая процедура, и точно не с поташом делается. Потом, смущает образование ТЦЭ в среде, содержащей МН и алкил МН - по идее, они должны влет реагировать. Как вариант, могу предположить, что товарищи в некотором количестве получили аддукт Михаэля - 2-арил-1,1,3,3-тетрацианопропан, который в условиях съемки масс-спектра дал пик бензилмалононитрила и дицианокарбен =ТЦЭ (тут я не вполне уверен, возможно ли). В общем, даже переставлять это не хочется. ИМХО, КГ/АМ.

[Vittorio]

вот подборка статей по этой реакции

в принципе, восстановление поташом меня уже не удивляет. Вот в подборке коллеги suprachemister-а, в поиске, нашел интересную вещь - люди в патенте WO2006077425влегкую нитрил в этинил превращают - откусывают азот и меняют на углерод простым кипячением с пиперидином

[nikkochem]

Смущает восстановление двойной связи. Есть промышленный процесс - орто-хлорбензальдегид + малонодинитрил + поташ = слезоточивый агент "CS-gas" стоящий на вооружении армии США CAS 2698-41-1. Получается соединение анологичное соединению (1). Процесс останавливается на этой стадии, и двойная связь не восстанавливается.

[S324]

nikkochem, не малонодинитрил, а малонитрил

[maks]

более чем смущает, в подборке у коллеги suprachemistra
во всех статьях у индусов восстановители присутствуют, а где нет останавливается процесс на двойной связи
что логично
ну может быть коллега Demcha интереса ради проверит поверхность поташа

[S324]

а может провести процес с формиатом триэтиламина ?
аки альдегиды + мельдрум + формиат триэтиламина

[S324]

проверит поверхность поташа на наличие палладия ?

[nikkochem]

Product name: malononitrile, Dicyanomethane, MDN. IUPAC name malonoDInitrile

[S324]

угу, и малонодиэфир

[Vittorio]

вообще, общеупотребительно- малононитрил, но малонодинитрил также встречается.
Да коллеги, не заморачивайтесь, получение арилиденмалононитрилов обсосано со всех сторон и давно, врут в той статье, вот что..