синтез сульфофталевой кислоты

[in situ]

Уважаемые коллеги! После новогодних празднований неожиданно вдруг понадобилась 4-сульфофталевая кислота.. Наличие под рукой фталевого ангидрида, фталимида и другого подобного цимуса вселяло уверенность в успехе. Однако не тут то было.(( Копание в патентах повергло в ужас: суровые химики для сульфирования фталевого ангидрида предлагали- либо крепкий олеум, либо кипячение в хлорсульфонке 37 часов. Может быть есть более мягкие варианты?

[ChemNavigator]

Как вариант, можно просульфировать орто-ксилол в пара-положение, потом окислить оба метила.

[in situ]

Там скорей всего будет мучительное разделение изомерных ксилолов. А может фталевая кислота по сравнению с ангидридом будет проще сульфироваться?

[ChemNavigator]

Там скорей всего будет мучительное разделение изомерных ксилолов. А может фталевая кислота по сравнению с ангидридом будет проще сульфироваться?

Не будет, и к тому же она будет превращаться в ангидрид под действием той же серной кислоты.
По поводу разделения изомеров, посмотрите синтез п-толуолсульфокислоты, насколько я помню, сульфогруппа в основном вступает в пара положение.
Есть и другой вариант синтеза - окисление 2-гидроксинафталин-6-сульфокислоты (а её скорее всего получают сульфированием бета-нафтола).

[maks]

Там скорей всего будет мучительное разделение изомерных ксилолов.

да ну , побочного продукта из за стерики ожидается не так много, а кислоту перекристализовать сможете

[in situ]

да ну , побочного продукта из за стерики ожидается не так много, а кислоту перекристализовать сможете

Точно, точно... С синтезом толуолсульфохлорида перепутал..
Вариант с ксилолом реальный.. Только в стадии окисления есть вопросы. По аналогии с получением третбутилфталевой из третбутилксилола. Сульфоксилол намного труднее окислить.. Придется изобретать велосипед. Сульфокислоты по ТСХ не делятся...будет смесюка с исходником и кучей неорганики..

[Aleksander]

Уважаемый in situ, у меня под рукой случайно оказалась статья из Журнала общей химии, в которой описывается сульфохлорирование фталимида, и причём не в таких уж жудких условиях как вы говорите
Если вас она заинтересовала, обращайтесь

[maks]

Сульфоксилол намного труднее окислить..

марганцовкой в кислоте ? я думаю она и не заметит что там еще заместитель есть , потенциал окисления огромный 1.51еV
что, там какие то незначительные электронные эффекты (в данной ситуации) по сравнению с этой силищей

[in situ]

Встречал методики синтеза кислот с использованием марганцовки в слабощелочных среда(водн.пиридин, сода). Наверно из-за растворимости.

А вот про сульфохлорирование фталимида с удовольствием бы прочитал

[suprachemister]

там можно марганцовкой расщепить нафталинсульфокислоту с образованием сульфофталевой

[Aleksander]

Вот эта статья, только качество не ахти...
Я лет 5 назад ставил описанный в ней синтез, но вот как то воспоминания о нём совсем стёрлись, и записей не могу найти... но кажется что то получилось

[in situ]

Большое спасибо за поиск и статьи. Будем пробовать!