алкилирование

[cosmonafftka]

Уважаемые господа химики!
Интересует алкилирование следующего соединения камфеном:



Необходимо получить монопроизводное. В каких условиях лучше проводить эту реакцию? При какой температуре? В растворе (какой растворитель) или расплаве? Какой катализатор лучше использовать?

Заранее благодарю за помощь))

[maks]

в лоб не надо
надо взять бензолдиамин и соответствующию кислоту и конденсировать в бензимидазол замещенный, среда кислая

[Phobos]

Я чего-то, видимо, не понимаю...а как камфеном можно алкилировать? Имеется в виду присоединение азота на двойную связь?

[maks]

если под R- понимать камфеновое производное , то коллега космонафффтка хочет его протолкнуть между азотами, но реакция врядли будет селективной о чем ,например, трубят товарищи из солнечного Коми.
бензимидазол не фенол , но продуктов получат много, и меньше всего желаемого ИМХО

картина маслом по получению данного реагента мне видится так

[Phobos]

Что-то у меня есть сомнения насчет понимания поставленной цели...С таким же успехом можно проалкилировать азот тем же бромидом после анти-Маркоффникоффа - и тоже назвать это алкиляцией. Ждем объяснений.

[Любитель_Манниха]

можно проалкилировать азот тем же бромидом после анти-Маркоффникоффа - и тоже назвать это алкиляцией.

+1, азот пиридинового типа Тем более, что сказано алкилировать приведённую структуру, а в ней уже есть R между азотами.

[cosmonafftka]

Phobos, мне известны работы по алкилированию камфеном фенольных соединений. электрофильное замещение атома водорода в бензольном кольце.
maks - R - имелось в виду, что есть различные производные бензимидазола. и камфен в этом случае будет вступать в какое-то положение у бензольного кольца.

[maks]

Phobos, мне известны работы по алкилированию камфеном фенольных соединений. электрофильное замещение атома водорода в бензольном кольце.

ну так я статейку по этому поводу прикрепил

maks - R - имелось в виду, что есть различные производные бензимидазола. и камфен в этом случае будет вступать в какое-то положение у бензольного кольца.

как все запущено однако, "значок коллегиальной грусти и сочувствия "
кто о чем а я о закрытии бензимидазола в конце процесса: возьмите бензолдиамин проацелируйте его , потом алкилируйте камфеном с такого рода катализаторами как в статье . у вас получится 2 изомера с преобладанием удаленного , поделите если получится
потом защиты снимайте и циклилизируйте , таким макаром на одно вещество меньше получится (алкиляция по азоту не пройдет)

[cosmonafftka]

maks, спасибо..извиняюсь, прикрепленную статью сразу не заметила соответственно и не сразу поняла о чем вы.

[Maloy]

Тут надо поискать, что сделано по перегруппировкам Кляйзена (и за одно Фриса) для анилинов и, думаю, удасться найти выгодную аналогию. И еще посмотреть на перегруппировки Кляйзена для N-аллил индолов (это точно сделано), в этом случае идет тоже замещение в бензольное кольцо и подумать такую штуку для вашего случая, то есть алкилировать по азоту и пробовать перегруппировать в кольцо. Ну и если идти от диамина, то его удобно замыкать в бензимидазол в полифосфорной кислоте.

[maks]

Ну и если идти от диамина, то его удобно замыкать в бензимидазол в полифосфорной кислоте.

не, разбавленная соляная рулит , они из нее вываливаются при охлаждении , а от полифосфорной отмываться надо
Фрис хорошая идея, но там кетон получится

[cosmonafftka]

Maloy, мерсиб за идею. а от диамина идти не могу - алкилировать требуется именно производное бензимидазола.

[maks]

алкилировать требуется именно производное бензимидазола

у вас кафедра мазохистов ?

[Phobos]

Теперь понял, что имелось в виду. А то мы все на азоты смотрим, а Вас бензольное кольцо интересует, оказывается.
Я в свое время варил всякие производные марихуаны присоединением терпенов к оливетолу и прочим 5-алкил-1,3-дифенолам. У нас лучше всего работал BF3xEt2O в дихлорметане, от 0 до комнатной температуры. Что будет тут - понятия не имею. Весь первый эквивалент кислоты Льюиса может уйти на комплексацию с азотами, а на саму реакцию и не останется ничего.
Еще пробовали всякие сильные кислоты, типа triflic. Уже не помню результатов, вроде как шло, но грязно. В общем, желаю успеха. Помучиться придется.

[Konstantinrs]

Как я понял, интересует алкилирование именно в бензольное кольцо бензимидазольного цикла. Там всего 4 положения. На мой взгляд возможно образование дипроизводного по положению 5 и 8 или монопроизводного по положению 5,8,6,7. Образование дипроизводного по положениям 6 и 7, на мой взгляд невозможно, т.к. изоборнильные радикалы великоваты. Дело в подборе катализатора. Перегруппировки, которые по идее должны быть, лишь бы шли до конца.
Если варить через кучу промежуточных соединений, то это на века задача, терпеновый фрагмент как только не извивается при всяких на него воздействиях, наверно это пугает Космонаффтку.
А если пойти по другому пути?
Взять уже проалкилированный фенол (н-р, ортоизоборнилфенол), дальше вместо ОН-группы (или взять что-то более удобное) посадить СН2Сl, и потом в спиртовом растворе щелочи из 2-тио-1Н-бензимидазола получить продукт. Правда гетероароматическая система будет далековато от терпеновой.