Кобальт-органика

[miheico]

Здравствуйте! Очень нужна информация по синтезу органических прекурсоров кобальта,таких как кобальт дифениламид и кобаль бис(бистриметилсилил)амид ( Co[N(SiMe3)2]2 ). Большое спасибо!

[Phobos]

А просто реакцией обмена с соответствующим органолитиевым соединением не пойдет? Скажем, добавить к нему в эфире раствор безводного хлорида кобальта в каком-нибудь диметоксиэтане. По идее такие реакции идут с образованием более устойчивого соединения с менее поляризованной связью C-M или N-M. Отфильтровать в инертной атмосфере литий хлорид и все.

[Сержл]

См. тут.

panda.pdf

[miheico]

Phobos, там не все так просто, если делать например Sn[N(SiMe3)2]2 или бисмут, то тогда без проблем.
Серж, спасибо за статью,но там даные только по пиридиновых комплексах. К стати вот ети публикации есть у меня:
H. Bu¨ rger, U. Wannagat, Monatsh. Chem. 94 (1963) 1007.
[3] R.A. Andersen, K. Faegri, J.C. Green, A. Haaland, M.F.
Lappert, W.-P. Leung, K. Rypdal, Inorg. Chem. 27 (1988) 1782.
Первоисточник - H. Bu¨ rger, U. Wannagat, Monatsh. Chem. 94 (1963) 1007 -только она на старом немецком, там ничего неясно....

[Maloy]

а че там у Бургера? есть хоть ур-ния реакций, чтобы понять, как химичили? ну и если пробовать я бы начал с HMDS-Na, а не через литий. HMDS-Na делается, например, в диоксане суспендируется натрий и в присутствие стирола дается HMDS и гладко образуется натриевое производное, не помню точно, вроде, при нагревании, Na-HMDS кристаллизуется в диоксане, тоесть его можно и выделить или как раствор пустить в реакцию. А далее с хлоридом кобальта, иногда удобней не сушить, а получать соль металла из металла и галогена в безводных условиях (удобно делать бромид), но не знаю, как тут с кобальтом? делается так или нет. И потом, как проведете реакцию, удаляете растворитель и нужно продукт перерастворить, например, в толуоле, чтобы повторно отфильтроваться от побочных солей и спокойно перегнать продукт.

[maks]

почему не все так просто ? ионный обмен , а потом возгонка , как указывает Андерсен в процедурах
это как раз упростит Вам дело

[Phobos]

Немецкую методику можете выложить тут, попробую помочь.
NaHMDS получал в свое время депротонацией амидом натрия (у нас он дешевый и доступный из Мерка). Погреть в толуоле градусов до 80-ти, пока не перестанет аммиак улетать.

[Maloy]

можно еще подумать насчет трансметаллирования, например, с оловяшки на кобальт

[miheico]

Первоисточник:

[miheico]

См:

[miheico]

делалось по первоисточнику:
CoCl2 + Li (Na) N (SiMe3) 2 в сухом виде + ТГФ (при -60), далее смешивалось 6 ч(при rt), фильтрувалось, на вакууме отганялся ТГФ, далее растворялось в петролке, фильтрувалось, и снова сушилось на вакууме, пробовал сублимировать -- тут аблом ... при 0,1 мBar оно гадсько плавилось и не летело. кстати цвет остатка после петролки темно-синий, вроде не тот...
Короче не знаю где грабли...
П.С.Спасибо за помощ!

[Maloy]

Короче не знаю где грабли...

ну первым делом нужно увериться в том, что опыты проводились в абсолютно сухих, б.в. условиях...

[miheico]

Синтезы проводились два раза, использовались абсолютные растворители (99 +%), линия Шленка (вакуум / аргон), главбокс (N2, О2 <15ppm, H2O <1ppm).
В принципе получается что-то, но проблема в чистке, суть в том, что надо продукт высокой чистоты, что не получается сделать ....

[maks]

статью которую выложил коллега Сержл ,писали очень достоверные люди , я у Фила Пауера в лабе бывал, у них действительно модифицированный Шленк , как и пишут, который они почему то предпочитают главбоксам, хотя и это есть ,конечно.
если принять за гипотезу , что у Вас условия не хуже то объясните пожалуйста , получив продукт после отгонки ТГФ

почему вы решили что не оно ,и сублимация у Вас тоже была под вакуумом и в главбоксе ?
я немецкого не знаю , оригинал не читал
хотя эту тему скорее в неорганике надо дискутировать

[miheico]

Готовилось все в главбокси, сублимация, отгонка - на шленке, не в главбоксе.
Почему не то? - Оно может и то, но сублимировать не хотело ... Думаю что все же проблемы в кривизне рук и соблюдение условий, так как точно метода переведена не была. Может есть у кого метода из книги по органометалам или встречали в какой то книге? Буду очень благодарен!

П.С. может тема и неорганическая, но все же HN (SiMe3) 2 - это органика ....
сорри если не там запостил

[maks]

Оно может и то, но сублимировать не хотело

а дальше с ним что делать надо

[miheico]

Оно может и то, но сублимировать не хотело

а дальше с ним что делать надо

Вы имеете в виду для чего готовится прекурсор?

[maks]

да, если это не коммерческий секрет

[miheico]

Прекурсор нужен для синтеза колоида наночастиц кобальта, где исходными точками для синтеза юниформних нанокристаллов является качество прекурсоров и контроль условий синтеза (поэтому и возникла проблема).

[Maloy]

Оно может и то, но сублимировать не хотело ...

я не зря написал перегонять , тк глянул мельком работу [JACS 1971, 2058] и там пишут bp 101 гр. (0.6 mm) перегонять остаток не пробовали? а возгонять уже потом.