Галогенметилирование тиофен-2-карбонитрила в 4е пол.

[Forn]

Здравствуйте уважаемые химики. Помогите решить вопрос, можно ли галогенметилировать тиофен-2-карбонитрил в 4е положение. Пожалуйста поделитесь ссылками на литературу, если есть.

[S324]

2-альдегид и 2-карбоксиметил- продажные реагенты ( как-то делают)
но цены дикие, значит не фсё так просто

Код: Выделить всё

http://www.oakwoodchemical.com/p-45803-042204.aspx
http://www.oakwoodchemical.com/p-21728-027001.aspx

[Nickolas]

но цены дикие, значит не фсё так просто

Не факт, т.к. цены у них дикие и на те вещи, которые получаются относительно просто.

[anatoliy]

Это не дикие цены. Это нормальная цена для 1 грамма продукта, наработанного в лабораторных условиях максимум в 3 стадии.

[kats]

Альдегид галогенируется в присутствии большого избытка AlCl3, с нитрилом тоже должно сработать. Поищите труды классиков (Гольдфарб, Беленький). Когдато хлорметилировал по этой методе в больших количествах

[S324]

прямой ссылки на получение нету, но можете поставить как описано для альдегида и кислоты

Nemec et al.; CCCCAK; Collection of Czechoslovak Chemical Communications; 39; 1974; 3527,3528,3529;

Kozmik, Vaclav; Palecek, Jaroslav; CCCCAK; Collection of Czechoslovak Chemical Communications; English; 57; 7; 1992; 1483 - 1486; DOI: 10.1135/cccc19921483;

а также можно исходить из 3-тиофенальдегида, проиодировав его в 5-положение, востановив альдегид в спирт, заменив иод на циан и спирт в хлорид


вот тут есть синтез бромида
Ewing, William R.; Becker, Michael R.; Manetta, Vincent E.; Davis, Roderick S.; Pauls, Henry W.; Mason, Helen; Choi-Sledeski, Yong Mi; Green, Daniel; Cha, Don; Spada, Alfred P.; Cheney, Daniel L.; et al.; JMCMAR; Journal of Medicinal Chemistry; English; 42; 18; 1999; 3557 - 3571; DOI: 10.1021/jm990040h;

Lee, Koo; Park, Cheol Won; Jung, Won-Hyuk; Park, Hee Dong; Lee, Sun Hwa; Chung, Kyung Ha; Park, Su Kyung; Kwon, O Hwan; Kang, Myunggyun; Park, Doo-Hee; Lee, Sang Koo; et al.; JMCMAR; Journal of Medicinal Chemistry; English; 46; 17; 2003; 3612 - 3622; DOI: 10.1021/jm030025j;

Lee, Koo; Jung, Won-Hyuk; Park, Cheol Won; Park, Hee Dong; Lee, Sun Hwa; Kwon, O Hwan; BMCLE8; Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters; English; 12; 7; 2002; 1017 - 1022; DOI: 10.1016/S0960-894X(02)00093-8;