Реакции алифатических диазониевых солей in situ

[chemist-s]

Доброго дня, уважаемые коллеги!
Случаем, не попадались ли Вам сведения о реакциях алифатических диазониевых солей in situ? Чаще всего они за свою короткую жизнь, после эксклюзии N2, успевают или выбросить протон (образуется олефин) или присоединиться к к-л нуклеофилу среды, бывают, конечно, и скелетные перегруппировки. Меня интересуют случаи присоединения нуклеофилов - когда-то, помнится, видел присоединение пи-избыточной ароматики, но никак не припомню где именно видел . Буду весьма признателен за подсказки

[LEDI]

Вообще много везде информации...
Ну вот обзор например
W. Kirmse. Nitrogen as Leaving Group: Aliphatic Diazonium Ions // Angewandte Chemie International, Volume 15 Issue 5, Pages 251 - 261

[chemist-s]

Спасибо, приятная коллега LEDI . Поделитесь секретом, как Вам удается так быстро находить нужную информацию в миллионах страниц научных журналов?
Что касается моего вопроса, он в этом обзоре не освещен, но ведь я точно где-то видел такую реакцию

[LEDI]

off

Поделитесь секретом, как Вам удается так быстро находить нужную информацию в миллионах страниц научных журналов

Ловкость мышки и никакого мошенничества
Если найдется что-то более конкретное по Вашему вопросу, обязательно отпишу

[S324]

Код: Выделить всё

Doering; Goldstein; TETRAB; Tetrahedron; 5; 1959; 53,62; DOI: 10.1016/0040-4020(59)80071-5; ISSN: 0040-4020.

Shankar, B.K. Ravi; Shechter, Harold; TELEAY; Tetrahedron Letters; English; 23; 22; 1982; 2277 - 2280; DOI: 10.1016/S0040-4039(00)87320-7; ISSN: 0040-4039.

Saba, Antonio; SYNTBF; Synthesis; English; 3; 1984; 268 - 270; DOI: 10.1055/s-1984-30805; ISSN: 0039-7881.

Padwa, Albert; Wisnieff, Thomas J.; Walsh, Edward J.; JOCEAH; Journal of Organic Chemistry; English; 54; 2; 1989; 299 - 308; DOI: 10.1021/jo00263a009; ISSN: 0022-3263.

Nakatani, Kazuhiko; TELEAY; Tetrahedron Letters; English; 28; 2; 1987; 165 - 166; DOI: 10.1016/S0040-4039(00)95676-4; ISSN: 0040-4039.

[chemist-s]

Спасибо, уважаемый коллега S324, правда, в этих статьях тоже нет этой реакции.

[S324]

да, нарисуйте хоть приблизительно
ну дык, там же есть присоединение и к нафталину и к бензольному ядру

[maks]

коллеги, Вы бы выложили статью ,то о чем говорите в междусобойчике , тема интересная
спасибо

[chemist-s]

Имеется в виду такая схема:

AlkNH2 + HNO2 + H+ ---> AlkN2+(in situ) + 2H2O
AlkN2+(in situ) + ArH ---> Alk-Ar + N2 + H+

Коллега S324, подскажите, пожалуйста, в какой статье есть присоединение алкилдиазониев in situ к нафталину и к бензольному ядру, что-то не нашел...

Эта реакция изучена, возможно (?), только с циклопропилдиазонием (который, строго говоря, не совсем алифатический), в работе: I. P. Klimenko et al. Generation of cyclopropanediazonium and its chemical transformations in the presence of phenol. Russian Journal of Organic Chemistry, Volume 42, Number 9, pages 1299-1306. Он у них реагирует с фенолом в основном как арилдиазоний, вопреки утверждению, будто бы он вообще не реагирует с фенолом в обзоре: Azo coupling reactions structures and mechanisms (Topics in Current Chemistry), Volume 112/1983, page 3).

Вопрос: какие продукта следует ожидать при обычном нитрозировании (NaNO2 + H+) смеси первичного амина м фенола?

[S324]

изучайте

[chemist-s]

изучайте

Спасибо, коллега S324! . Правда, там О-алкилирование фенолов диазолканами, а не электрофильное С-присоединение алкилдиазониев к ядру. В обзоре: Azo coupling reactions structures and mechanisms (Topics in Current Chemistry, Volume 112/1983, page 3) пишут:
Other alkanediazonium ions, including the bridgehead bicyclo[2,2,1]heptane-1-diazonium ion, do not undergo azo coupling reactions but give only nucleophilic substitution products [ref.4,5]
4. Kirmse et al. Chem. Ber., Bd.107, S.745 (1974)
5. Kirmse et al. ibid, Bd.112, S.2120 (1974)
В этих работах упомянутый третичный алкилдиазоний реагировали in situ со вторичными аминами и азид-анионом, но почему немцы не использовали традиционный азокомпонент - фенол? Не смогли ничего путного выделить? Тогда почему об этом промолчали?