Восстановление Ar-NN+ в Ar-H

[Blucher]

Доброго времени суток! Есть замещённый анилин (в кольце есть NO₂, CF₃ и I, последний в пара-положении). Хочется убрать от туда аминогруппу, чем аким можно восстановить соответствующую соль диазония? Если кто-нибудь делал, поделитись советом. Заранее спасибо!

[rombach]

Спиритусом винни можно восстановить, если соль диазония получите.

[nikkochem]

Выделить диазониевую соль. Растворимость солей диазония падает с уменьшением кислотности водного раствора. Высушить. Восстанавливать в спирте или P(OH)3. По личному опыту - нитрогуппы ухудшают выходы при разложении диазониевых солей. Возможно это только мое субьективное мнение.

[Blucher]

Ну если что, то соль диазония и в спирте сделать, а не в воде...Но восстановление в спирте, по уверениям некоторых людей, не имеет препаративной ценности, а гипофосфита нету( Я надеялся услышать ещё какие-либо метода восстановления...А какие обычно выходы при восстановлении в спите?

[ShredMaster]

дезаминировали один раз прикапывая изоамилнитрит к горячему раствору вещества в DMF, только субстрат был с донорными заместителями.
вообще когда в бельштейне искали, это был один из наиболее часто употребляемых методов.

кроме гипофосфита на ум приходит формальдегид.

[LEDI]

Ещё можно солями тиофосфорной кислоты в кислой среде.

[iskariot]

Как ни странно, но соли диазония прекрасно восстанавливаются при кипячении в инертных растворителях....

[Любитель_Манниха]

В атмосфере азота, или пофиг?

[iskariot]

Пофиг;)

[Blucher]

То есть взять амин в DMF'е из него диазоний и кипятить? А можно методики))))

[iskariot]

Ну, собственно говоря, методик-то конкретных не встречал. да и работали с выделенными солями диазония. А вот DMF не такой уж инертный растворитель в плане диазохимии. Спирт - совсем плохо. Получится смесь этоксипроизводного с продуктом восстановления.

Как делали мы при изучении процессов термического разложения солей диазония: берем сухую соль и кипятим до разложения в растворителе. В хлороформе и гексане получали только соответствующий продукт восстановления.

[Yurik]

Ну, собственно говоря, методик-то конкретных не встречал. да и работали с выделенными солями диазония. А вот DMF не такой уж инертный растворитель в плане диазохимии. Спирт - совсем плохо. Получится смесь этоксипроизводного с продуктом восстановления.

Как делали мы при изучении процессов термического разложения солей диазония: берем сухую соль и кипятим до разложения в растворителе. В хлороформе и гексане получали только соответствующий продукт восстановления.

а анион какой был?

[iskariot]

Тозилат

[Blucher]

А тозилаты диазониевых солей выпадают из растворов так же как и тетрафторбораты? И ещё один вопрос: среди ваших субстратов были и соли диазония с акцепторными заместителями в кольце?

[iskariot]

Неа, не выпадают. Но это и преимущество! Они хорошо растворимы в ряде растворителей. С акцепторами достаточно широкий ряд. Нитро-, карбокси соли. подробности в работе

[anatoliy]

Супер!!! Еще бы получалось!

[maks]

статья интересная , а кто же является восстановителей диазониевых солей в гексане ?

[iskariot]

А кто его знает? Сами понять не можем... Там, по всей видимости, не совсем строгое восстановление... Скорее какой-то термический процесс, связанный с перегруппировками, отрывом аниона и тд... Одного в этом свете никак понять не могу: водородный баланс! Откуда берется водород, если по ГХМС не зафиксировано образование каких-либо продуктов радикальных реакций