эпоксид и бром в одной молекуле

[antonen]

Получено соединение с эпоксидным фрагментом и (CH2)nBr подсоединенным к гетероароматике. Стоит задача - провести реакцию по любому из этих центров, не затронув другой, с образованием "димера". Осуществимо ли это? Или в любом случае будет каша?

[maks]

переведите эпоксид в эписульфид

[S324]

может если фенол алкилировать, то эпокид не тронет ?

[antonen]

тоже думал про фенолы, наверное так и попробую.
А эписульфиды разве не будут реагировать аналогично эпоксиду?

[maks]

с кем реагировать с алкилбромидом ? не вижу причин

[Vittorio]

с кем реагировать с алкилбромидом ? не вижу причин

эписульфиды, они же тиираны, вполне себе реагируют с алкилгалогенидами. Потом, я вот навскидку не назову методов превращения эпоксида в эписульфид в молекуле с галогеналкильным хвостом
antonen, a можете конкретнее - что за молекула, какой эпоксид...

[maks]

Dimethylthioformamide +epoxide + 1 drop of trifluoroacetic acid 10 min in THF gives episulfide , at room temperature
почему алкил бромид его трогать должен, он не нуклеофил ?
эписульфид можно при желании превратить в алкен, действием трифенилфосфина , надо только посмотреть что бы не соль фосфониевая не получилась, температура типа 45-50, наверное пойдет

[Phobos]

Сульфид сам по себе весьма нуклеофилен, может атаковать бромид.
Вот только я пока задачу не совсем понимаю - что за реакцию надо провести и с какой целью. Ну и еще: устойчивость эпоксида сильно зависит от его окружения, поэтому без приблизительного хотя бы строения молекулы трудно чти-либо сказать.

[Vittorio]

Dimethylthioformamide +epoxide + 1 drop of trifluoroacetic acid 10 min in THF gives episulfide , at room temperature
почему алкил бромид его трогать должен, он не нуклеофил ?
эписульфид можно при желании превратить в алкен, действием трифенилфосфина , надо только посмотреть что бы не соль фосфониевая не получилась, температура типа 45-50, наверное пойдет

как это сера - не нуклеофил??
очень даже нуклеофил. есть более простые методы пл.эписульфдов - обычно из роданида или тиомочевины..
все эти вещи ( и тиоформамид в том числе) легко алкилируются соотв. галогенидами..

[maks]

мы наверное о разном ведем базар
сера нуклеофильна, но в эписульфидах минимально, это эписульфид боится нуклеофилов
а диметилтиоформамид весьма инертен , не думаю что бы бромид да при комнтайной температуре да за 10 мин ее покалечил

[ShredMaster]

пиперидин или морфолин при RT плюс неорг. основание, типа соды, будет бром замещать, для раскрытия эпоксида нужны условия пожестче.

[Любитель_Манниха]

Смотря какого эпоксида

[Vittorio]

мы наверное о разном ведем базар
сера нуклеофильна, но в эписульфидах минимально, это эписульфид боится нуклеофилов
а диметилтиоформамид весьма инертен , не думаю что бы бромид да при комнтайной температуре да за 10 мин ее покалечил

ну вот специально достал с полки книгу Фокин, Коломиец "Химия тииранов". с 263 - глава. посвященная реакции тииранов с алкилгалогенидами. Примеров не так чтоб много, но в принципе достаточно. Эписульфид боится нуклеофилов? да. Эписульфид сам по себе нуклеофил? тоже да противоречия не вижу сера алкилируется влёт, ИМХО в целом быстрее чем будет раскрывать оксиран (хотя превращение оксирана в тииран- это ж по сути тож самое алкилирование.). ну это ладно, мы отвлеклись...
100% согласен, что не зная структры оксирана и галогенида - говорить о чем-то конкретном затруднительно

[Medz]

Получено соединение с эпоксидным фрагментом и (CH2)nBr подсоединенным к гетероароматике. Стоит задача - провести реакцию по любому из этих центров, не затронув другой

Если без гетероароматики, то подобное рассмотрено в статье

Код: Выделить всё

Studies in alkylation. II. Reactions of epoxyalkyl bromides
Philip A. Cruickshank, Morris Fishman
J. Org. Chem., 1969, 34 (12), pp 4060–4065
DOI: 10.1021/jo01264a066

берут бромо-эпокси алканы и в зависимости от нуклеофила и растворителя
получают либо продукт замещения брома, либо раскрытие цикла.

[Любитель_Манниха]