Получение тиоанизола

[Demcha]

Коллеги, подскажите, может кто ручками делал? Нужна действительно препаративная методика алкилирования незамещённого тиофенола йодистым метилом или диметилсульфатом. Поиск по всяким базам не интересует)) Собственный опыт приветствуется
Заранее спасибо всем откликнувшимся!

[S324]

1. Перегнать тиофенол,так как в отличии от других собратьев он хорошо портится.
2. Растворить в эфире, добавить моль триэтиламина и на холоду прикапать иодистый метил, помесить 4ч, осадок филльтровать и на ротор

[ShredMaster]

делал так:
Готовил метилат натрия в метаноле (примерно 1,1 екв) туда добавлял тиофенол, мешал 10 минут, упаривал досуха, перерастворял в ацетонитриле, и прикапывал метил (этил) иодид (1,1-1,15 екв) в небольшом количестве ацетонитрила, затем час кипятил. от не прореагировавшего тиофенола отмывался щелочью, продукт перегонял

не помню откуда методика, но работает хорошо

[S324]

а чем метанол мешал?

[ShredMaster]

а чем метанол мешал?

ну так, обычной магнитной мешалкой

[VOVAN CIR]

наверно ни чем метанол не мешал

Я бы в этаноле/NaOH замутил, или в MeCN c K2CO3

[Sokolov]

Если метилировать в этаноле (или этилировать в метаноле), то получится смесь тиоанизола и тиофенетола. Поэтому коллега ShredMaster и отгонял метанол.

[ShredMaster]

наверно ни чем метанол не мешал

Я бы в этаноле/NaOH замутил, или в MeCN c K2CO3

затупил, извините.
если бы не было такой методики делал, бы действительно ацетонитрил(или ацетон) с поташем, но раз просили о собственном опыте, то он написал так.
метанол думаю действительно бы не помешал.

[VOVAN CIR]

Если метилировать в этаноле (или этилировать в метаноле), то получится смесь тиоанизола и тиофенетола. Поэтому коллега ShredMaster и отгонял метанол.

У меня такого не происходило.
Сера очень сильный нуклеофил
Брал и метанол и этанол и изобутанол - всё как из пушки.

Вообще эта реакция замечательно идет практически во всем (в ДМСО, возможно будут проблемы).
Думаю можно в воде с диметилсульфатом замутить и все получится.

[Sokolov]

Думаю, Вы правы. Спирт с алкилгалогенидом просто не успеет обменятся в заметном количестве.

[ChemNavigator]

Думаю, Вы правы. Спирт с алкилгалогенидом просто не успеет обменятся в заметном количестве.

Даже если успеет, то получится простой эфир, который никак не способен алкилировать тиофенолят.

[Sokolov]

Обменятся - в смысле галоген на гидроксил, т.е. при смешении метилйодида с этанолом будет в некотором кол-ве образовываться этилйодид. Насчет образования простого эфира, т.е. алкилирования спирта...

Сера очень сильный нуклеофил

А вообще, от темы мы уже и так достаточно отклонились...

[Vittorio]

Обменятся - в смысле галоген на гидроксил, т.е. при смешении метилйодида с этанолом будет в некотором кол-ве образовываться этилйодид. Насчет образования простого эфира, т.е. алкилирования спирта...

коллега, ИМХО, а Вы это с диалкилсульфатами не попутали?
тыщу раз аликилировал серу метилйодидом в этаноле и ни разу не наблюдал даже следов S-этильного производного. Все там нормально будет, с тиоанизолом, хоть в чем его ставь..

[Sokolov]

Соглашусь с Вами. Я высказывался из общих соображений (попытался объяснить, зачем же понадобилось отгонять метанол при этилировании). На практике ни обмена галоген-гидроксил, ни реакции Вильямсона в таких условиях я не видел.