Получение тиоанизола

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Demcha
Сообщения: 8024
Зарегистрирован: Ср сен 12, 2007 7:22 pm

Получение тиоанизола

Сообщение Demcha » Пн мар 29, 2010 11:53 pm

Коллеги, подскажите, может кто ручками делал? Нужна действительно препаративная методика алкилирования незамещённого тиофенола йодистым метилом или диметилсульфатом. Поиск по всяким базам не интересует)) Собственный опыт приветствуется :D
Заранее спасибо всем откликнувшимся!

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: Получение тиоанизола

Сообщение S324 » Вт мар 30, 2010 12:16 am

1. Перегнать тиофенол,так как в отличии от других собратьев он хорошо портится.
2. Растворить в эфире, добавить моль триэтиламина и на холоду прикапать иодистый метил, помесить 4ч, осадок филльтровать и на ротор
Кохайтеся, чорнобриві...

ShredMaster
Сообщения: 166
Зарегистрирован: Чт окт 15, 2009 10:36 pm

Re: Получение тиоанизола

Сообщение ShredMaster » Вт мар 30, 2010 12:36 am

делал так:
Готовил метилат натрия в метаноле (примерно 1,1 екв) туда добавлял тиофенол, мешал 10 минут, упаривал досуха, перерастворял в ацетонитриле, и прикапывал метил (этил) иодид (1,1-1,15 екв) в небольшом количестве ацетонитрила, затем час кипятил. от не прореагировавшего тиофенола отмывался щелочью, продукт перегонял

не помню откуда методика, но работает хорошо

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: Получение тиоанизола

Сообщение S324 » Вт мар 30, 2010 1:43 am

а чем метанол мешал?
Кохайтеся, чорнобриві...

ShredMaster
Сообщения: 166
Зарегистрирован: Чт окт 15, 2009 10:36 pm

Re: Получение тиоанизола

Сообщение ShredMaster » Вт мар 30, 2010 2:03 am

S324 писал(а):а чем метанол мешал?
ну так, обычной магнитной мешалкой

Аватара пользователя
VOVAN CIR
Сообщения: 4882
Зарегистрирован: Пн июн 18, 2007 12:00 pm

Re: Получение тиоанизола

Сообщение VOVAN CIR » Вт мар 30, 2010 12:56 pm

:lol: наверно ни чем метанол не мешал

Я бы в этаноле/NaOH замутил, или в MeCN c K2CO3

Аватара пользователя
Sokolov
Сообщения: 553
Зарегистрирован: Сб фев 27, 2010 11:23 am

Re: Получение тиоанизола

Сообщение Sokolov » Вт мар 30, 2010 10:35 pm

Если метилировать в этаноле (или этилировать в метаноле), то получится смесь тиоанизола и тиофенетола. Поэтому коллега ShredMaster и отгонял метанол.

ShredMaster
Сообщения: 166
Зарегистрирован: Чт окт 15, 2009 10:36 pm

Re: Получение тиоанизола

Сообщение ShredMaster » Вт мар 30, 2010 10:42 pm

VOVAN CIR писал(а)::lol: наверно ни чем метанол не мешал

Я бы в этаноле/NaOH замутил, или в MeCN c K2CO3
затупил, извините.
если бы не было такой методики делал, бы действительно ацетонитрил(или ацетон) с поташем, но раз просили о собственном опыте, то он написал так.
метанол думаю действительно бы не помешал.

Аватара пользователя
VOVAN CIR
Сообщения: 4882
Зарегистрирован: Пн июн 18, 2007 12:00 pm

Re: Получение тиоанизола

Сообщение VOVAN CIR » Ср мар 31, 2010 11:57 am

Sokolov писал(а):Если метилировать в этаноле (или этилировать в метаноле), то получится смесь тиоанизола и тиофенетола. Поэтому коллега ShredMaster и отгонял метанол.
У меня такого не происходило.
Сера очень сильный нуклеофил
Брал и метанол и этанол и изобутанол - всё как из пушки.

Вообще эта реакция замечательно идет практически во всем (в ДМСО, возможно будут проблемы).
Думаю можно в воде с диметилсульфатом замутить и все получится.

Аватара пользователя
Sokolov
Сообщения: 553
Зарегистрирован: Сб фев 27, 2010 11:23 am

Re: Получение тиоанизола

Сообщение Sokolov » Ср мар 31, 2010 12:17 pm

Думаю, Вы правы. Спирт с алкилгалогенидом просто не успеет обменятся в заметном количестве.

Аватара пользователя
ChemNavigator
Сообщения: 1831
Зарегистрирован: Пт янв 28, 2005 3:02 am

Re: Получение тиоанизола

Сообщение ChemNavigator » Ср мар 31, 2010 11:38 pm

Sokolov писал(а):Думаю, Вы правы. Спирт с алкилгалогенидом просто не успеет обменятся в заметном количестве.
Даже если успеет, то получится простой эфир, который никак не способен алкилировать тиофенолят.

Аватара пользователя
Sokolov
Сообщения: 553
Зарегистрирован: Сб фев 27, 2010 11:23 am

Re: Получение тиоанизола

Сообщение Sokolov » Чт апр 01, 2010 7:17 pm

Обменятся - в смысле галоген на гидроксил, т.е. при смешении метилйодида с этанолом будет в некотором кол-ве образовываться этилйодид. Насчет образования простого эфира, т.е. алкилирования спирта... :arrow:
VOVAN CIR писал(а):Сера очень сильный нуклеофил
А вообще, от темы мы уже и так достаточно отклонились... :)

Аватара пользователя
Vittorio
Сообщения: 14716
Зарегистрирован: Вс мар 25, 2007 2:33 am

Re: Получение тиоанизола

Сообщение Vittorio » Чт апр 01, 2010 10:22 pm

Sokolov писал(а):Обменятся - в смысле галоген на гидроксил, т.е. при смешении метилйодида с этанолом будет в некотором кол-ве образовываться этилйодид. Насчет образования простого эфира, т.е. алкилирования спирта...

коллега, ИМХО, а Вы это с диалкилсульфатами не попутали?
тыщу раз аликилировал серу метилйодидом в этаноле и ни разу не наблюдал даже следов S-этильного производного. Все там нормально будет, с тиоанизолом, хоть в чем его ставь..

Аватара пользователя
Sokolov
Сообщения: 553
Зарегистрирован: Сб фев 27, 2010 11:23 am

Re: Получение тиоанизола

Сообщение Sokolov » Пт апр 02, 2010 6:58 am

Соглашусь с Вами. Я высказывался из общих соображений (попытался объяснить, зачем же понадобилось отгонять метанол при этилировании). На практике ни обмена галоген-гидроксил, ни реакции Вильямсона в таких условиях я не видел.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 5 гостей