Декарбоксилирование индол-2-карбоновых кислот

[Zord]

Интересно, а известны ли какие новые, более мягкие методы декарбоксилирования индол-2-карбоновых кислот, кроме нагрева до зверских температур и кипячения в хинолине с хромитом меди? Хотелось бы узнать о собственном опыте, если кто делал конечно.

[iskariot]

Декарбоксилировал один субстрат, не слишком стабильный при повышенных температурах. Реакция гладко шла при кипячении в пиридине со свежеосажденной медью. Сам с индол-2-карбоновыми кислотами дела не имел

[Upstream]

Попробуйте классику: упарьте досуха с 2 экв щёлочи и остаток нежно грейте, лучше в вакууме с воротником. Сразу увидите, при какой т-ре пойдёт процесс. Индолу эти условия должны быть по душе, если остальные заместители не против.

[Zord]

Интересная идея, надо попробовать..

[Zord]

1) С щелочью в принципе идет, но выход маленький, даже меньше чем с хинолином
2) В пиридине с медью пока продукта декарбоксилирования нет.

[ганс]

1) С щелочью в принципе идет, но выход маленький, даже меньше чем с хинолином
2) В пиридине с медью пока продукта декарбоксилирования нет.

если кислоты достаточное количество, и по считалке ее температура кипения не более 350 градусов то рекомендую попробовать затереть субстрат в ступке с 20% хромита меди до однородной массы и резко это дело зажарить на горелке. ток со2 обычно выносит декарбоксилят на пару сантиметров вверх от места нагрева. свои 50-60% я так получал. ну где то так.

[iskariot]

Пиридин с медью крайне тормозная реакция так что ждать, м.б., придется долго

[Upstream]

>Интересная идея, надо попробовать..
Можно и так сказать. Вспомнил, как в школьные годы получал этим способом хлороформ из купленного в хозмаге трихлорацетата. Счастья было - полные штаны.
>С щелочью в принципе идет, но выход маленький, даже меньше чем с хинолином
Похоже, я с соотношением погорячился
Google: +"decarboxylation of indole-2-carboxylic" +"sodium hydroxide"

[tixmir]

я встречал синтезы в которых индол-2-карбоновые кислоты декарбоксилируются просто в водной HCL при кипячении в токе азота.
Пример:
Л.Н.Яхонтов, Р.Г.Глушков.Синтетические лекарственные средства. Москва "Медицина" 1983 г. стр.165 синтез Мексамина.
Ещё где-то видел, но счас не вспомню.

[organaut]

Я недавно декарбоксилировал 3-(п-толил)индол-2-карбоновую кислоту. Без заморочек, просто нагревал. Декарбоксилирование начинается сразу при плавлении исходной кислоты, часа за полтора полностью прошла, может, и быстрее. Смесь, правда, потемнела (как без этого!), но низкоплавкий продукт (т. пл. ок. 90 град) закристаллизовался сразу при охлаждении. Пропустил через SiO2 в бензоле, перекристаллизовал из гептана - и готов аналитически чистый продукт. Так что не заморачивайтесь по пусту, от добра добра не ищут

[Zord]

Ну а выход то какой был, процентов 10?

[БИОХИМИК]

Декарбоксилировал триптофан при нагревании в ацетофеноне до 180 гр. с вытеснением выделяющегося углекислого газа азотом. Всё идёт гладко, выходы хорошие, выделяется просто.

[Zord]

Интересно! Это значит у вас в итоге триптамин c хорошим выходом получился?

[nikkochem]

Получение триптамина из триптофана это не то. Поднял данные. Декабоксилировал около 2 десятков различных альфа-аминокислот в ДМСО в эквимольном присутсвии салицилового альдегида в течении 18 часов (90 ГрЦ). Декарбоксилируються на 95-98% (определено по накоплению углекислого газа в газовой фазе методом ИК). Декабоксилировал ароматические кислоты в горячем глицериновом растворе NaOH (но там вообще бывали такие приколы с перемещением гидрокси, метильных и фенильных групп, что результаты поражали воображение ). Общий совет - придумать как снизить электронную плотность у C-2 и декарбоксилирование пойдет влет.

[Rolf]

Декарбоксилировал триптофан при нагревании в ацетофеноне до 180 гр. с вытеснением выделяющегося углекислого газа азотом. Всё идёт гладко, выходы хорошие, выделяется просто.

Можно поподробнее?