пиррол

[olimioki]

Уважаемые господа,могли бы вы мне помочь с такой задачей:мне надо предложить путь синтеза октагидро-пирроло(3,4-с)пиррола (это 2 пятичленных кольца,соединенных в положении 1,5,а в положении 3 и 7 азот(как гетероатом) и у одного из азотов есть заместитель-метил). заранее большое спасибо,кто откликнется

[Demcha]

попробуйте лучше нарисовать - в названии Ме группы от азота что-то не видно...

[OrganicChemist]

Думаю, речь идет о таком веществе (указана относительная конфигурация). Пергидропенталановые системы с транс-сочленением колец очень нестабильны, хотя и известны.

[ShredMaster]

Взять N-Methylmaleimide (вещь продажная,либо сделать его из maleimide), а дальше как здесь http://www.orgsyn.org/orgsyn/pdfs/CV8P0231.pdf, потом LiAlH4 и дебензилирование.

[OrganicChemist]

Взять N-Methylmaleimide

Точно, только хотел писать.

[Medz]

Взять N-Methylmaleimide (вещь продажная,либо сделать его из maleimide), а дальше как здесь http://www.orgsyn.org/orgsyn/pdfs/CV8P0231.pdf, потом LiAlH4 и дебензилирование.

Или наоборот малеинимид + N-триметилсилилметил-N-метоксиметил-метиламин

Более бюджетный вариант генерирования азометиновых илидов
формальдегид+N-замещенный глицин

[ShredMaster]

формальдегид+N-замещенный глицин

декарбоксилирование in situ? а что если просто глицин взять?

[Medz]

декарбоксилирование in situ? а что если просто глицин взять?

Можно и глицин. Тогда две получающиеся молекулы будут соединены метиленовым мостиком
То есть получится R2N-CH2-NR2.

Код: Выделить всё

Tsuge O., Kanemasa S., Ohe M., Takenaka S. Simple Generation of Nonstabilized Azomethine Ylides through Decarboxylative Condensation of α-Amino Acids with Carbonyl Compounds via 5-Oxazolidinone Intermediates // Bulletin of the Chemical Society of Japan.- 1987.-V. 60, No. 11.- P.4079-4089.

[anatoliy]

Взять N-Methylmaleimide (вещь продажная,либо сделать его из maleimide), а дальше как здесь http://www.orgsyn.org/orgsyn/pdfs/CV8P0231.pdf, потом LiAlH4 и дебензилирование.

Этот способ лучший, реальный, проверенный
Все остальные способы реальны, но выход значительно хуже.

[suprachemister]

еще путь синтеза из 1-methyl-pyrrole-3,4-dicarboxylic acid...

Journal of Heterocyclic Chemistry, Volume 20, Issue 2 (p 321-329).pdf

[olimioki]

suprachemister,спасибо вам большое за статью(только хотела попросить :-[),потому что это единственное, что я могла найти пока.но я попробую попроще путь-как подсказал ShredMaster.
А вобщем, всем-всем большое-большое спасибо!!!

[anatoliy]

...но я попробую попроще путь-как подсказал ShredMaster.!

Надо не пробовать, а делать. Вам же сказали. Этот метод реальный, опробован. Все хорошо получается. Единственный момент - после ЛАГа желательно перегнать под вакуумом, поскольку снятие бензила лучше идет с чистым продуктом.
Впрочем, если Вам нужен более бюджетный вариант, то Вам нужно получить бензил малеимид, а, затем, в толуоле с саркозином и пароформом. Тоже получится, но выход будет не супер. Можно попробовать просто с малеимидом.

[olimioki]

Простите,anatoliy,а вы пробовали этот вариант,что утверждаете,что выход малый?

[anatoliy]

Простите,anatoliy,а вы пробовали этот вариант,что утверждаете,что выход малый?

Я не сказал малый, я сказал не супер. Я пробовал эти реакции на других моделях. Максимальный выход не превышал 70%. Поскольку метилы не были главной моей целью, дальше моделей не пошло. Метил надо было снять. Снять селективно не удалось. Почему пошел для Вашего соединения основным путем? Исходное было бесплатное и нужна была целая серия соединений. Впрочем, если бы не определенные обстоятельства, все уже было бы опубликовано. Но увы. У Вас есть шанс. Монозамещенный доступный глицин - саркозин. Все остальное - труднодоступные вещи.
Будут вопросы по ходу реакции, пишите в личку. Разберемся.