замена вторичного брома (Вильямсон)

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
TARANTUL-0912
Сообщения: 103
Зарегистрирован: Сб май 24, 2008 4:14 am

замена вторичного брома (Вильямсон)

Сообщение TARANTUL-0912 » Ср май 12, 2010 1:50 am

Доброго времени суток!

Подскажите, пожалуйста, надежную методику по замене вторичного брома в линейном алкиле на алкоксил (Вильямсон). Задача осложняется наличием сложного эфира в субстрате и моими предубеждениями, когда речь заходит о вторичном галогене.

Заранее спасибо
Учиться, не думая, - бесполезно,
Думать, не учась, - опасно...

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5544
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: замена вторичного брома (Вильямсон)

Сообщение Phobos » Ср май 12, 2010 7:30 am

ДУмаю, легче будет заместить бромид ацетатотм натрия в ДМФ, потом гидролизовать до спирта и алкилировать. Вторичный Вильямсон трудно идет, сопровождается элиминацией, а тут еще и трансэстерификация возможна. Можно получить анион альфа к карбонилу и интрамолекулярное закрытие на этот бромид - если при этом получается 5-ти или 6-членное кольцо.
Для очистки совести попробуйте сперва взять нужный Вам алкоксид в ТГФе или смеси ТГФ-ДМФ и добавить субстрат. Если будет куча точек на плате ТСХ - бросайте это дело и идите через вторичный спирт.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
TARANTUL-0912
Сообщения: 103
Зарегистрирован: Сб май 24, 2008 4:14 am

Re: замена вторичного брома (Вильямсон)

Сообщение TARANTUL-0912 » Ср май 12, 2010 8:33 pm

Phobos писал(а):ДУмаю, легче будет заместить бромид ацетатотм натрия в ДМФ, потом гидролизовать до спирта .
... наличие сложного эфира в субстрате
Phobos писал(а):Для очистки совести попробуйте сперва взять нужный Вам алкоксид в ТГФе или смеси ТГФ-ДМФ и добавить субстрат. Если будет куча точек на плате ТСХ - бросайте это дело и идите через вторичный спирт.
Спасибо, как раз то, что я думал...
вот только у Вейганда нашел про карбонат и оксид серебра для бромацетоглюкозы и призадумался...
а там, где смотрел, везде советуют менять на втор. спирт...
Учиться, не думая, - бесполезно,
Думать, не учась, - опасно...

Аватара пользователя
OrganicChemist
Сообщения: 2047
Зарегистрирован: Вс июл 20, 2008 4:48 pm

Re: замена вторичного брома (Вильямсон)

Сообщение OrganicChemist » Ср май 12, 2010 8:49 pm

Кстати, а Вам стереохимия атома углерода при вторичной ОН-группе не важна? А то AcOM/например, в DMF, реагирует по SN2 механизму. Cо вторичными субстратами, кстати, реакция идет оооочень медленно, греть надо хорошо.
Рыба ищет где глубже, а человек - где больше платят...

Аватара пользователя
TARANTUL-0912
Сообщения: 103
Зарегистрирован: Сб май 24, 2008 4:14 am

Re: замена вторичного брома (Вильямсон)

Сообщение TARANTUL-0912 » Ср май 12, 2010 9:49 pm

OrganicChemist писал(а):Кстати, а Вам стереохимия атома углерода при вторичной ОН-группе не важна? А то AcOM/например, в DMF, реагирует по SN2 механизму. Cо вторичными субстратами, кстати, реакция идет оооочень медленно, греть надо хорошо.
нет, стереохимия не важна
Учиться, не думая, - бесполезно,
Думать, не учась, - опасно...

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5544
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: замена вторичного брома (Вильямсон)

Сообщение Phobos » Ср май 12, 2010 11:53 pm

В книге Т.Грин есть пару способов для селективного гидролиза ацетатов в присутствии других сложных эфиров.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
TARANTUL-0912
Сообщения: 103
Зарегистрирован: Сб май 24, 2008 4:14 am

Re: замена вторичного брома (Вильямсон)

Сообщение TARANTUL-0912 » Чт май 13, 2010 1:25 am

Phobos писал(а):В книге Т.Грин есть пару способов для селективного гидролиза ацетатов в присутствии других сложных эфиров.
Спасибо :D
Учиться, не думая, - бесполезно,
Думать, не учась, - опасно...

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 4 гостя