восстановление адреналона боргидридом натрия

[БИОХИМИК]

Уважаемые господа!
Помогите, пжл, с методикой восстановления адреналона боргидридом натрия.

[зыркало1]

А почему не водородом над палладием на угле?

[tixmir]

видимо баллон с водородом это не очень удобно.

[БИОХИМИК]

Баллон с водородом неудобен по ряду причин.

[maks]

а в чем прошу прощения проблемма , расстворите его в ТГФ , добавляйте по порциям эквимолярный борогидрид
следите по ТСХ, в течении часа , все будет готово , ТГФ отогнать, добавить воды держа слабокислый-нейтральный р-р, и дихлорометана , органическую фазу выпарить, радоваться

[БИОХИМИК]

Благодарю за уделённое время и внимание, но
проблема в том, что нужна проверенная подробная и максимально простая методика восстановления именно этого класса соединений... в патентах встречаются схемы методов, но они противоречат друг другу.

[maks]

а что в нем особенного ароматический кетон восстанавливается влет, чисто , процентов 95 надо получить на выходе, фенолы и амин , не мешают никаким боком

[зыркало1]

не забудьте, что при этом получится право- и левовращающие изомеры...

[maks]

ну , пожелания увидеть чистый энатиомер автор не высказывал , разумеется с борогидридом получается рацемат

[Сержл]

Баллон с водородом неудобен по ряду причин.

NaBH4 хуже из-за непредсказуемости, то не восстановит, то даст аддукт, который не развилишь ломом, да и дороговат. LiAlH4 более надежен, но совсем дорог. Баллон с водородом и простенький автоклав с подводкой может быть дешевле при серии экспериментов (автоклав проше заказать у мастеров, фирменные от 150 000 руб., мне делали от 3 000). Подводку с манометром и надежными капиллярами можно купить у HIP. Pd/C самодельный можно.

[БИОХИМИК]

В случае моего препарата используется смесь изомеров, но левовращающий гораздо активнее, а боргидрид хотя и дороговат, но всё-же дешевле и безопаснее автоклавного хозяйства.
Для разделения смеси на антиподы есть методика с использованием винной кислоты, но для другого препарата из этого же класса.

[Сержл]

С этим гусем ждите аддуктов с NaBH4, циклы точно давать будет. Препарат класса нейро- и радиопротекторов (восстановленный), с подобным возился. Если с Pd/C боитесь, то берите ЛАГ, спасете много времени и нервов.

[зыркало1]

В Кацнельсоне описано восстановление алюминием в серной к-те...(или железом? Не помню.)

[БИОХИМИК]

Методика из Канцельсона у меня есть (восстановление алюминием) , но специалисты посоветовали пользоваться боргидридом по причине получения гораздо более чистого продукта.

[БИОХИМИК]

Может кто встречал методику восстановления с получением на выходе преимущественно одного вида изомеров? ( в моём случае левовращающего).

[Сержл]

Может кто встречал методику восстановления с получением на выходе преимущественно одного вида изомеров? ( в моём случае левовращающего).

да, ага от ЛАГа, NaBH4, Pd/C образуются индивидуальные энантиомеры Вам асимметрический катализ нужен. тут либо гидросилилирование/окисление, либо гидрирование на Ru-комплексах с хиральными лигандами.

[maks]

не проще ли андреналин просто купить , энантиселективный синтез ставить - дорого

[Сержл]

Ему под исследования. Но это было в СимпсонаХХ

Tetrahedron Letters
Volume 38, Issue 6, 10 February 1997, Pages 927-930
An in situ procedure for catalytic, enantioselective acetate aldol addition. Application to the synthesis of (R)-(−)-epinephrine
doi:10.1016/S0040-4039(96)02515-4



Tetrahedron
Volume 42, Issue 5, 1986, Pages 1529-1532
Enantiomere der 2,2'-dinitrobiphenyl-6,6'- dicarbonsäure als stereoselektiv wirksame, reversible schutzgruppen-I : Zur stereospezifität der synthesen von s-(+)- und r-(-)- noradrenalin und adrenalin

doi:10.1016/S0040-4020(01)87372-5

Хотя, можно думать про более легкие и быстрые пути.

[БИОХИМИК]

Спасибо, господа, за помощь; мне бы метод восстановления не конкретно адреналона, а группы, родоначальником которой он является. Кокретно по моему соединению (две молекулы адреналона, соединённые гексаметиленовой цепочкой по аминогруппе) информацию не нашёл, поэтому исхожу от начального, т.к. метод получения идентичен; разделение на оптические антиподы не критично, но желательно.

[Сержл]

Там диастереоизомеры уже будут.