получение простых эфиров, о кол-ве KI

[Любитель_Манниха]

Коллеги, обязательно ли в реакциях вида R-OH + Cl-R' ===> R-O-R' использовать эквимолярное количество KI? Есть методика, там берут небольшой избыток поташа в ДМФА, что понятно, и эквивалент KI. Жаба душит

[anatoliy]

Все от того какой спирт и какой хлор зависит. Много реакций мы делали, получая натриевую соль спирта с гидридом натрия в дмфа. Затем нагревали с хлорпроизводным без добавлений иодида. Иногда хлор меняли на иод, затем проводили реакцию с иодидом.
Иногда добавляли 20% иодида.

[Любитель_Манниха]

Спирт - салициловый альдегид, совокупляется, например, с дихлордиэтиловым эфиром. Завтра попробую насыпать 50% KI. Надо ещё выяснить, откуда народ взял медодику, ЕМНИП из какого-то патента, там написано греть 10 ч, а проверка показала, что 4 часов достаточно, а после 6 ч смесь уже темнеет

[Phobos]

Мы брали как-то 10% иодида для подобной реакции фенолята с бромохлоропропаном.

[Любитель_Манниха]

А может быть кто-то сравнивал время реакции/выход с разным количеством KI? Радикально ли меняется?

[anatoliy]

Мы брали как-то 10% иодида.

А я в этих случаях ничего не добавлял. Просто кипятил 8 часов. В этаноле.
Вообще не люблю я иод.

[geo]

В простых случаях (дмфа-поташ) на 0.1 м субстрата брал примерно 0.5 г KI. Обычно хватало.

[Сергей1111]

Спирт - салициловый альдегид, совокупляется, например, с дихлордиэтиловым эфиром. Завтра попробую насыпать 50% KI. Надо ещё выяснить, откуда народ взял медодику, ЕМНИП из какого-то патента, там написано греть 10 ч, а проверка показала, что 4 часов достаточно, а после 6 ч смесь уже темнеет

Поставьте пробник в толуоле, с 5% йодида.

[bowman]

Если только с нитрофенолом или с ди/трихлорфенолами, тогда % 20-50 йодида имеет смысл добавить. Для о-третбутил- и 2,6-диизопропилфенолов добавляй-не добавляй, всё равно только температурой можно ускорить. Для прочих фенолов добавка носит сугубо ритуальный характер. И вообще, рекомендую бифазную систему с тэбахом или тэбабом, сейчас только ей и пользуюсь, включая для алкилирования оксибензальдегидов.

[Любитель_Манниха]

Попробовал 10% KI, визуально протекание реакции ничем не отличалось от предыдущих опытов, при обработке осадок появилсо, завтра отфильтрую, в понедельник будет выход сухого продухта.

Для прочих фенолов добавка носит сугубо ритуальный характер.

Супер Значит кучу KI, по сути, выкидывали в помойку Следующий опыт сделаю без KI, но будет это не скоро, продухта на пару месяцев хватит.

Поставьте пробник в толуоле, с 5% йодида.

Коллега, а чем обусловлено предложение толуола? В моём случае выливание ДМФА в воду даёт достаточно чистый продукт в виде осадка, а всякое г..но остаётся в растворе. В толуоле он, наверное, сразу выпадет, но куча осадка продукта+куча K2CO3 = мешалке будет плохо Да и г..но, может, тоже выпадет.

[Любитель_Манниха]

Вообще не люблю я иод.

anatoliy, это взаимная нелюбовь, Он первый начал? В смысле, продукты как-то загаживались?

[anatoliy]

anatoliy, это взаимная нелюбовь, Он первый начал? В смысле, продукты как-то загаживались?

Не на том уровне, чтобы анализ не прошел. Но продукт со временем темнеет. Еще один отрицательный момент - иодиды растворимы в органике. Согласитесь разница есть. Фильтранул, упарил, перегнал. Или + стадия очистки от неорганической соли со сменой растворителя.
У меня многие процессы упираются в экономику. Пять часов кипячения неэквивалентно смене растворителя при выделении, например.

[Сергей1111]

Коллега, а чем обусловлено предложение толуола? В моём случае выливание ДМФА в воду даёт достаточно чистый продукт в виде осадка, а всякое г..но остаётся в растворе. В толуоле он, наверное, сразу выпадет, но куча осадка продукта+куча K2CO3 = мешалке будет плохо Да и г..но, может, тоже выпадет.

Когда то надо было проалкилировать р-гидрокси бензальдегид этилхлорацететом. Взял Толуол-поташ-5% KI, выход был вполне приличный (порядка 50 %).

[Любитель_Манниха]

ИМХО маловато будет А гидроксил в каком положении был?


....а продухт тем временем то ли до конца не закристаллизовался, холодильник в жару не справляется то ли реакция всё-таки не до конца прошла ждёмс а может потихоньку реакция доходит в водной среде

[Любитель_Манниха]

Мда, в холодильнике ЗИЛ-62 продухт 2 недели кристаллизоваться отказывалсо, за неделю наполовину сделал это в более современном
Продухт чистый, добавлял 1% KI, выводы сделал