reduction n-difluoromethyl pyrasole

[VVV_Pt]

Привет всем.

Уважаемые коллеги, если кто знает, я в этом уверен. Подскажите , у меня есть нитропиразол и в 1 положении то есть N дифторметильная группа. Я вот буду ее восстанавливать и хочу никель с гидразином. КАк думаете не слетит она, ничего не случиться?

[deren]

слетит, как пить дать!

[VVV_Pt]

Вот беда то, а что прецеденты уже были?

А чем же его восстановить? Ну кроме Палладия?

[Cherep]

Вот пусть сначала мы о прецедентах узнаем.

[VVV_Pt]

Расскажите пожалуйста, потому что срочно мне нада.

Я вам поведаю историю своей глупости. Я сделал вещества 6 г нитросоединения, воостановил до амина, но пмр не снимал, потому что времени не было и я баран извините, взял чтоб не гнать его, мало все таки солянкой зала, оно бедное аж вскипело, ну и все дифторметильной группы нету.

Но вам скажу, что хроматограмма показала, что все окей было восстановление прошло. И мне вот опять нада четко знать, можно мне нитро пиразол мой с таким хвостом восстановить или нет.

[anatoliy]

А после солянки хроматограмма что показала?

[Cherep]

солянка водная?
да это аминопиразол солянкой небось гидролизнулся, потом енамин гидролизнулся, а потом замкнулся чёрти во что.

[VVV_Pt]

Может вы путаете что то?
у меня 4-аминопиразол. 1-метил, этил, диаминоэтил пиразолы я делал и наникеле восстанавливал и гидрохлориды, там все окей, никаких ч...и=что ни выскакивают.

Проблема данной темы ы вопроса - дифторметильная группа и ее устойчивость при восстановлении на скелетном никеле гидразин-гидратом.

[anatoliy]

Проблема данной темы ы вопроса - дифторметильная группа и ее устойчивость при восстановлении на скелетном никеле гидразин-гидратом.

Ответьте на вопрос.

[VVV_Pt]

Будем экспериментировать. Хоть исходное и не так легко получать.

[anatoliy]

Будем экспериментировать. Хоть исходное и не так легко получать.

Экспериментировать хорошо. Почему Вы решили, что после солянки лишились данной группы? У Вас хроматограммы до солянки и после отличаются?
Дело в том, что эта группа устойчива в условиях восстановления хлористым оловом. Среда явно кислая. Поэтому и вопрос.

[SIG]

И все же при восстановлении этого пиразола обычными способами получается, в основном, дерьмо.... Научный факт. Долго мы с ними возились, потом бросили. Много геморроя, а амины пиразольные с N-CHF2 весьма и весьма капризные. И вообще, дифторметильная группа на азоте пиразола та еще вещь.

[VVV_Pt]

Вот напряг то а?

Короче палладий на угле нада и водородом.

[SIG]

И это тоже не панацея, увы..... Кажется, Asinex хотел таких аминов по смешным ценам, но мощно обломался....

[VVV_Pt]

Вот беда то какая а?

Так чем же его тогда восстанавливать? В реаксисе ссылочка как раз на палладий есть.

[SIG]

Дак может быть и восстановится - но его еще и выделить надо. Здесь могут быть трудности. А что, палладий - это просто, почему не попробовать?

[Maloy]

если у вас есть азот с более менее донорной парой, то фтор в альфа положение очень подвижен и такое используется для фторирования типа реактивы Ишикавы и других советских деятелей, в вашем пиразоле CF2HN тоже весьма активна в таком плане, это нужно учитывать

[VVV_Pt]

Народ я вопрос тупенный залам, у меня балона нету с водородом. Если я его буду получать с метанола и натрия покатит?

Да и еще сколько палладия на угле берется на моль или грамм вещества, есть такая информация?

[anatoliy]

Народ я вопрос тупенный залам

Лучше перечитайте то, что Вам писали. Вдумайтесь. И попробуйте другой метод.

[VVV_Pt]

Какой другой? Здесь перечислено все кроме железа? Ну и автоклава.