reduction n-difluoromethyl pyrasole

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
VVV_Pt
Сообщения: 592
Зарегистрирован: Вс июн 10, 2007 5:50 pm
Контактная информация:

reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение VVV_Pt » Ср июл 07, 2010 11:19 pm

Привет всем.

Уважаемые коллеги, если кто знает, я в этом уверен. Подскажите , у меня есть нитропиразол и в 1 положении то есть N дифторметильная группа. Я вот буду ее восстанавливать и хочу никель с гидразином. КАк думаете не слетит она, ничего не случиться?

deren
Сообщения: 379
Зарегистрирован: Пт май 21, 2010 3:23 pm

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение deren » Чт июл 08, 2010 7:44 pm

слетит, как пить дать!

VVV_Pt
Сообщения: 592
Зарегистрирован: Вс июн 10, 2007 5:50 pm
Контактная информация:

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение VVV_Pt » Чт июл 08, 2010 8:57 pm

Вот беда то, а что прецеденты уже были?

А чем же его восстановить? Ну кроме Палладия?

Cherep
Сообщения: 23144
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение Cherep » Чт июл 08, 2010 11:14 pm

Вот пусть сначала мы о прецедентах узнаем.

VVV_Pt
Сообщения: 592
Зарегистрирован: Вс июн 10, 2007 5:50 pm
Контактная информация:

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение VVV_Pt » Чт июл 08, 2010 11:28 pm

Расскажите пожалуйста, потому что срочно мне нада.

Я вам поведаю историю своей глупости. Я сделал вещества 6 г нитросоединения, воостановил до амина, но пмр не снимал, потому что времени не было и я баран извините, взял чтоб не гнать его, мало все таки солянкой зала, оно бедное аж вскипело, ну и все дифторметильной группы нету.

Но вам скажу, что хроматограмма показала, что все окей было восстановление прошло. И мне вот опять нада четко знать, можно мне нитро пиразол мой с таким хвостом восстановить или нет.

anatoliy
Сообщения: 3913
Зарегистрирован: Сб окт 04, 2008 12:46 am

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение anatoliy » Чт июл 08, 2010 11:35 pm

А после солянки хроматограмма что показала?

Cherep
Сообщения: 23144
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение Cherep » Пт июл 09, 2010 10:54 pm

солянка водная?
да это аминопиразол солянкой небось гидролизнулся, потом енамин гидролизнулся, а потом замкнулся чёрти во что.

VVV_Pt
Сообщения: 592
Зарегистрирован: Вс июн 10, 2007 5:50 pm
Контактная информация:

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение VVV_Pt » Сб июл 10, 2010 11:24 am

Может вы путаете что то?
у меня 4-аминопиразол. 1-метил, этил, диаминоэтил пиразолы я делал и наникеле восстанавливал и гидрохлориды, там все окей, никаких ч...и=что ни выскакивают.

Проблема данной темы ы вопроса - дифторметильная группа и ее устойчивость при восстановлении на скелетном никеле гидразин-гидратом.

anatoliy
Сообщения: 3913
Зарегистрирован: Сб окт 04, 2008 12:46 am

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение anatoliy » Пн июл 12, 2010 3:18 pm

VVV_Pt писал(а): Проблема данной темы ы вопроса - дифторметильная группа и ее устойчивость при восстановлении на скелетном никеле гидразин-гидратом.
Ответьте на вопрос.

VVV_Pt
Сообщения: 592
Зарегистрирован: Вс июн 10, 2007 5:50 pm
Контактная информация:

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение VVV_Pt » Пн июл 12, 2010 4:17 pm

Будем экспериментировать. Хоть исходное и не так легко получать.

anatoliy
Сообщения: 3913
Зарегистрирован: Сб окт 04, 2008 12:46 am

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение anatoliy » Пн июл 12, 2010 4:21 pm

VVV_Pt писал(а):Будем экспериментировать. Хоть исходное и не так легко получать.
Экспериментировать хорошо. Почему Вы решили, что после солянки лишились данной группы? У Вас хроматограммы до солянки и после отличаются?
Дело в том, что эта группа устойчива в условиях восстановления хлористым оловом. Среда явно кислая. Поэтому и вопрос.

Аватара пользователя
SIG
Сообщения: 3916
Зарегистрирован: Вс ноя 28, 2004 11:48 pm

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение SIG » Пн июл 12, 2010 4:28 pm

И все же при восстановлении этого пиразола обычными способами получается, в основном, дерьмо.... Научный факт. Долго мы с ними возились, потом бросили. Много геморроя, а амины пиразольные с N-CHF2 весьма и весьма капризные. И вообще, дифторметильная группа на азоте пиразола та еще вещь.

VVV_Pt
Сообщения: 592
Зарегистрирован: Вс июн 10, 2007 5:50 pm
Контактная информация:

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение VVV_Pt » Пн июл 12, 2010 4:41 pm

Вот напряг то а?

Короче палладий на угле нада и водородом.

Аватара пользователя
SIG
Сообщения: 3916
Зарегистрирован: Вс ноя 28, 2004 11:48 pm

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение SIG » Пн июл 12, 2010 5:01 pm

И это тоже не панацея, увы..... Кажется, Asinex хотел таких аминов по смешным ценам, но мощно обломался....

VVV_Pt
Сообщения: 592
Зарегистрирован: Вс июн 10, 2007 5:50 pm
Контактная информация:

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение VVV_Pt » Пн июл 12, 2010 5:12 pm

Вот беда то какая а?

Так чем же его тогда восстанавливать? В реаксисе ссылочка как раз на палладий есть.

Аватара пользователя
SIG
Сообщения: 3916
Зарегистрирован: Вс ноя 28, 2004 11:48 pm

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение SIG » Пн июл 12, 2010 5:18 pm

Дак может быть и восстановится - но его еще и выделить надо. Здесь могут быть трудности. А что, палладий - это просто, почему не попробовать?

Maloy
Сообщения: 4083
Зарегистрирован: Пн дек 24, 2007 1:31 pm

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение Maloy » Пн июл 12, 2010 5:44 pm

если у вас есть азот с более менее донорной парой, то фтор в альфа положение очень подвижен и такое используется для фторирования типа реактивы Ишикавы и других советских деятелей, в вашем пиразоле CF2HN тоже весьма активна в таком плане, это нужно учитывать

VVV_Pt
Сообщения: 592
Зарегистрирован: Вс июн 10, 2007 5:50 pm
Контактная информация:

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение VVV_Pt » Пн июл 12, 2010 6:56 pm

Народ я вопрос тупенный залам, у меня балона нету с водородом. Если я его буду получать с метанола и натрия покатит?

Да и еще сколько палладия на угле берется на моль или грамм вещества, есть такая информация?

anatoliy
Сообщения: 3913
Зарегистрирован: Сб окт 04, 2008 12:46 am

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение anatoliy » Пн июл 12, 2010 7:18 pm

VVV_Pt писал(а):Народ я вопрос тупенный залам
Лучше перечитайте то, что Вам писали. Вдумайтесь. И попробуйте другой метод.

VVV_Pt
Сообщения: 592
Зарегистрирован: Вс июн 10, 2007 5:50 pm
Контактная информация:

Re: reduction n-difluoromethyl pyrasole

Сообщение VVV_Pt » Пн июл 12, 2010 7:19 pm

Какой другой? Здесь перечислено все кроме железа? Ну и автоклава.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 6 гостей