Гидролиз галогенида без расщепления сложноэфирной связи

[Araneus]

Добрый день!
Посоветуйте, пожалуйста.
Есть соединения вида Cl-(CH2)n-COO-R. n - от 3 до 5. Нужно заменить хлор на OH, при этом не затронув сложноэфирную связь. Каким методом это удобнее сделать?

[maks]

даже если получится ,есть мысля что продукт ударит по сложному эфиру , давая лактон - размерчик подходящий

[Phobos]

Нужна соль какой-либо карбоксикислоты, дающая легко снимаемый сложный эфир. Например, бензоат натрия заместит хлор, не затронув сложный эфир. Гидролизуется он в основных условиях гораздо быстрее, чем алифатические сложные эфиры. Не знаю, хватит ли этой разницы для полной селективности. ДЛя лучшего разультата Вам бы надо найти сложный эфир, снимающийся гидрогенацией, окислением, перегруппировкой и т.д. Посмотрите книгу Т.Грин "Protective organic groups in organic synthesis", там наверняка есть подходящие примеры.

[ShredMaster]

Нужна соль какой-либо карбоксикислоты, дающая легко снимаемый сложный эфир. Например, бензоат натрия заместит хлор, не затронув сложный эфир. Гидролизуется он в основных условиях гораздо быстрее, чем алифатические сложные эфиры. Не знаю, хватит ли этой разницы для полной селективности. ДЛя лучшего разультата Вам бы надо найти сложный эфир, снимающийся гидрогенацией, окислением, перегруппировкой и т.д. Посмотрите книгу Т.Грин "Protective organic groups in organic synthesis", там наверняка есть подходящие примеры.

Сегодня как раз искал, видел в бельштейне аналогичный пример- замешали на формил, а потом его гидролизовали в присутствии метилового эфира.

[Cherep]

третбутиловый эфир, например, брать

[AVB]

Добрый день!
Посоветуйте, пожалуйста.
Есть соединения вида Cl-(CH2)n-COO-R. n - от 3 до 5. Нужно заменить хлор на OH, при этом не затронув сложноэфирную связь. Каким методом это удобнее сделать?

Может, провести реакцию Корнблюма с ДМСО, а потом восстановить альдегид до спирта

[Фугас]

Должен эффективно подействовать гидроксид серебра по литературным описаниям...который получают в результате обработки AgNO3 спиртовым раствором гидроксида калия при рН=8,5-9 и температуре -45оС. Конкретную методику с применением его не встречал.

[Phobos]

Кстати, если заменить на ацетат, то есть куча дешевых энзимов, типа PPL, которые селективно разваливают именно ацетат.
И вроде еще сульфониевые и фосфониевые соли довольно легко (по сравнению со сложными эфирами) гидролизуются.

[Upstream]

Должен эффективно подействовать гидроксид серебра

+10
Ничего другого, что бы так любило галогенид, не припоминаю. Я бы даже попробовал продажную Ag₂O. Если эфир не т-бутиловый, то для подстраховки имеет смысл взять тот же спирт в качестве среды. Понять, идёт ли процесс, будет легко по побелению чёного осадка.

[RadEl]

в Титце/Айхере есть методика замены первичного хлора на ацетат в присутствии 18-краун-6 в ацетонитриле

[Phobos]

Замена хлора ацетатом - это самая маленькая проблема. Селективный гидролиз - вот это будет интересно:)

[chemist-s]

Выбор метода замещения Cl на ОН зависит от того, какой в молекуле R, для метила допустимы одни условия, для трет-бутила другие, для фенила совсем третьи. Стоит ли гадать, м.б. автор темы просто сообщит какой(ие) R(ы)?

[S324]

не совсем гидролиз
PhCH2ONa + Cl-(CH2)n-COO-R ---> PhCH2O-(CH2)n-COO-R ---> HO-(CH2)n-COO-R + PhCH3

[RadEl]

не совсем гидролиз
PhCH2ONa + Cl-(CH2)n-COO-R ---> PhCH2O-(CH2)n-COO-R ---> HO-(CH2)n-COO-R + PhCH3

если и прокатит, то в сухой среде.

[Phobos]

Может трансэстерификация пойти с образованием бензилового сложного эфира.

[Semenych]

Phobos +1

[S324]

если не греть, особо, то может и обойдётся

[Сергей1111]

Боюсь, что вероятность получения буратинолактона при n=3 стремится к единице. А это чревато

[VOVAN CIR]

Боюсь, что вероятность получения буратинолактона при n=3 стремится к единице. А это чревато

ИМНО такой хлорид, из буратинолактона как раз и варят в две стадии

Может Cl на I по Фенкильстейну поменять, дальше проще будет.