Hydroboration/oxymercuration

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
maks
Сообщения: 14233
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Hydroboration/oxymercuration

Сообщение maks » Чт июл 15, 2010 3:30 pm

коллеги имеется примерно такая вот структура
может кто знает , есть ли шанс поставить спиртовую группу на цис цепочку ,не трогая двойной связи на малеимиде
по предложенным в топике реакциям или как нибудь иначе. в малеимиде двойная связь бедная , может прокатит ?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Cherep
Сообщения: 22958
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение Cherep » Чт июл 15, 2010 3:34 pm

оксимеркурирование - да, только региоселективность непонятна.

maks
Сообщения: 14233
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение maks » Чт июл 15, 2010 3:48 pm

Спасибо ! :up:
в нашем случае это пофиг , у вешества длиииинная жирная цепочка, ацетат ртути как туда запулять , растворитель какой?
может есть процедурка подходящая? оксимеркурацию сам руками никогда не делал
а гидроборация не продет?
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Cherep
Сообщения: 22958
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение Cherep » Чт июл 15, 2010 3:53 pm

я тож не далал. оксимеркурирование у Кери и Сандберга хорошо разжёвано.

Про гидроборирование не уверен, там механизм странный, да и амид бораном может восстановиться

maks
Сообщения: 14233
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение maks » Чт июл 15, 2010 6:17 pm

народ , кто оксимеркурирование варил
поделитесь опытом ,пожалуйста
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5544
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение Phobos » Чт июл 15, 2010 8:33 pm

Думаю, все реакции присоединения на двойную связь пойдут достаточно региоселективно. Насколько я помню, обратная региоселективность сопряженной связи достигается в основных условиях -скажем, можно сделать эпоксид с H2O2/NaOH на сопряженную связь. А если в кислых, через протонацию двойной связи - то явно пойдет селективно на алкен.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

maks
Сообщения: 14233
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение maks » Чт июл 15, 2010 10:53 pm

ну эпоксид не есть подходяще, его потом в спирт ЛАГом ? этот точно ударит по имиду
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
Upstream
Сообщения: 3455
Зарегистрирован: Ср июн 11, 2008 10:46 am

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение Upstream » Пт июл 16, 2010 1:11 am

2Maks:
Bладимир, посмотри хорошие примеры в прилагаемой Несмеяновской Ртутной книжке. В конце 70-х эстафету принял сам Ларок.

Аватара пользователя
Сергей1111
Сообщения: 184
Зарегистрирован: Вс май 24, 2009 7:41 am

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение Сергей1111 » Пт июл 16, 2010 3:45 am

Коллега, возьмите катехолборан, 5% Rh(Ph3P)3Cl, ТГФ, потом перекись со щелочью. И региоселективность будет и малеимид выживет. Главное щелочь не брать слишком концентрированную.

StYV
Сообщения: 2916
Зарегистрирован: Пн окт 24, 2005 11:43 pm

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение StYV » Пт июл 16, 2010 7:21 am

Делал такое на дициклопентадиене, реагировала двойная связь в бициклогептеновом кольце. Методику брал из "Физеров", насколько помню там используется смесь ТГФ с водой.
С уважением StYV.

maks
Сообщения: 14233
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение maks » Пт июл 16, 2010 8:04 am

коллеги спасибо за инфу !
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

maks
Сообщения: 14233
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение maks » Пт июл 16, 2010 8:07 am

Игорь , файл в формате который я не могу открыть , а можно какой нибудь другой вариант , заранее спасибо :shuffle:
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
Любитель_Манниха
флудомастер
Сообщения: 15178
Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение Любитель_Манниха » Пт июл 16, 2010 9:55 am

maks писал(а):Игорь , файл в формате который я не могу открыть , а можно какой нибудь другой вариант , заранее спасибо :shuffle:
Не читаецца дежавю? :roll:
Читалко
http://www.stdutility.com/stduviewer.html
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская

maks
Сообщения: 14233
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение maks » Пт июл 16, 2010 10:08 am

спасибо !
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

maks
Сообщения: 14233
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение maks » Ср июл 21, 2010 9:02 pm

задачу пришлось видоизменить , такой вот имид надо синтезировать, какое основание можно посоветовать для Габриэля
что бы сложный эфир был в целости , diisopropylethylamine пойдет ?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение S324 » Ср июл 21, 2010 9:08 pm

я бы взял не бромид, а хлорид
а системка для алкилирования - калёный поташ, сухой ацетон, краун, 30-40С
Кохайтеся, чорнобриві...

maks
Сообщения: 14233
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение maks » Ср июл 21, 2010 9:22 pm

бромоэтанол был под рукой , так что там уже бром
а без крауна как нибудь обойтись можно :shuffle: , заказать неделю ждать
а хочется завтра
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение S324 » Ср июл 21, 2010 10:03 pm

можно ещё с литийдиизопропиламидом и имидом анион сгенерировать в минусах и добавить алкилянт
Кохайтеся, чорнобриві...

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение S324 » Пт июл 23, 2010 1:18 pm

если ещё актуально, то вот похожая реакция

Изображение

Synthetic Communications, Volume 25, Issue 20 October 1995 , pages 3173 - 3180
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Последний раз редактировалось S324 Сб июл 24, 2010 5:30 pm, всего редактировалось 1 раз.
Кохайтеся, чорнобриві...

Аватара пользователя
nikkochem
Сообщения: 1401
Зарегистрирован: Чт ноя 26, 2009 12:47 pm
Контактная информация:

Re: Hydroboration/oxymercuration

Сообщение nikkochem » Сб июл 24, 2010 12:07 pm

Активацию подобной реакции проводил с помощью DABCO правда галогенэфир был у коротенькой кислоты и применялся фталимид с заместителем в бензольном ядре. В качестве растворителя что было не помню (скоее всего ацетонитрил, ДМФА или ДМСО).
Уважающие себя физики и математики обходят стороной антинаучных художников рисущих молекулы и называющих себя химиками.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 4 гостя