Окисление тиосемикарбазидов

[separator]

Уважаемые органики!
Подскажите какие продукты получаются при окислении 1,1-диметил-4-алкил(арил)-тиосемикарбазидов дицианодихлорбензохиноном.


Заранее благодарен.

[deren]

см. прицепленный файл:

тиосем.odt

[deren]

Возможен ещё третий путь: димеризация с образованием S-S связи, посредством окисления тиолов.

[separator]

Спасибо Deren за идеи. Будем вскрывать.
А может Кто-то в Belsteine может глянуть, а то вдруг это уже известно, что получится.

[Vittorio]

ИМХО, дисульфидный путь можно исключить - для разных тиоуреидоподобных вещей это не самый ходовой тип окисления - м.б. разве только как интермедиат. Я б проголосовал за окисление до соотв. семикарбазида. Смотрел реакцию в реаксисе- нет такой.

[deren]

Для окисления до семикарбазида, нужен кислород, а с предоженним окислителем возможен только процесс окислительного дегидрирования.

[separator]

Благодарен за советы, вот только на lc-ms куча пиков на уф, на масс-детекторе пусто в положительных ионах, а в отрицательных ионах светит DDQ . И чахлый сигнал на масс-фрагментограммах соответствующий по-видимому дегидрированию 1 молекулы водорода.
Я полагаю что, образуется какая-то чача. А дегидрирование с низким выходом приводит к бензотиазолам. Как вы думаете такая окислительная циклизация возможна?

[deren]

Масс фрагментограмму в студию!
А что показывает ТСХ?
см. также реакцию Неницеску!

[Vittorio]

коллега separator, а посмотрите-ка вот тут
http://www.arkat-usa.org/get-file/22932/

[maks]

А дегидрирование с низким выходом приводит к бензотиазолам. Как вы думаете такая окислительная циклизация возможна?

кажется такие вещи известны

[Vittorio]

известны циклизации 1-арилТСК в бензотиазолы - например, как тут
4-арил - не встречался. Вообще, это именная реакция Хугерсгоффа, погуглите hugershoff reaction