циклоалкилтиазолоны

[karav]

Уважаемые коллеги! Есть ли у кого опыт получения сабжа?
Заранее спасибо!

[nikkochem]

Циклоалкиламинотиазолы подойдут?

[karav]

Конечно, подойдут. Вот только меня интересует личный опыт их получения. Методик у меня достаточно, но они по какой-то причине не воспроизводятся
Удалось получить аминотиазол только в системе циклопентанон/тиомочевина/йод/метанол (безводный). Но с очень низким выходом

[nikkochem]

Получайте отдельно сначала альфабромкетоны, затем грейте с тиомочевиной. С йодом лично мне методики не понравились, продукт если и получаеться, то темный и чиститься плохо. 2-аминотиазолов в свое время нашлепал несколько десятков, но первый был самый трудный.

[karav]

А случайно рабочей прописи не осталось?
Очень смущает "живучесть" таких вот циклоалифатических бромкетонов, именно с этим и связаны поиски альтернативных путей.

[Vittorio]

есть вариант окислительной конденсации циклокетон и тиомочевины в системе ДМСО-солянго.
J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 1999, 1363–1368
там ганчевские тиазолы делают на ацетоне и МЭКе. Можно другие кетоны попробовать, думаю. Сразу скажу, пробовал ввести туда тиоамиды и замещенные тиомочевины -болтЪ.
а так - бромкетоны, Ганч - кнчн, это самый простой вариант и самый надежный.
Бромкетоны, чтоб не плакать, можно генерить и юзать без выделения. Они вполне живучие, но аццкие лакриматоры.

[nikkochem]

Нашел (запись 1996 года).
Способ А
В колбу помещали 30 мл диметилового эфира диэтиленгликоля, 5 мл бутанола, кипелки и 0,025 моль тиомочевины. Смесь нагревали до кипения и при перемешивании добавляли 0,02 моль бромкетона в 5 мл диметиловогоэфирадиэтиленгликоля. Кипятили 1 час. Выливали в 150 см3 воды. Подщелачивали аммиачной водой до щелочной реакции.
Способ Б
В колбе с обратным холодильником медленно нагревали смесь 50 ммоль бромкетона с 60 ммоль тиомочевины до наступления реакции. После прекращения реакции добавляли 70 мл воды и кипятили. К горячему раствору добавляли аммиачную воду.
Оба способа проверены
реакция не пошла с фторированными соединениями типа

Thiaz.JPG

где X - CRR', S, S=O

[karav]

Ну что ж, буду пробовать идти через галогенкетоны

[Vittorio]

реакция не пошла с фторированными соединениями типа

Thiaz.JPG

где X - CRR', S, S=O

коллега, а с ними вообще нуклеофилка идет?
по поводу синтеза 2-аминотиазолов. Растворяете тиомочевину и бромкетон в ДМФА, кипятите, охлаждаете, подщелачиваете чем угодно (я - содой или щелочью). добавляете воду. Вуаля.