О способах мягкого разложения избытка NBS

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 910
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

О способах мягкого разложения избытка NBS

Сообщение Masterboy » Пт июл 30, 2010 3:36 pm

Глубокоуважаемые коллеги, будут признателен Вам, если кто-нибудь поделится опытом разложения избытка N-бромсукцинимида, после проведения реакции бромирования. Сложилась ситуация, в которой, для проведения модифицированной реакции Воля-Циглера, необходимо было использовать избыток бромирующего агента, а в последствии актуальной стала задача мягкого разложения избытка NBS. Если у кого-то есть соответствующий опыт, Вы очень обяжите меня, дав соответствующие рекомендации.
Different Dreams

deren
Сообщения: 379
Зарегистрирован: Пт май 21, 2010 3:23 pm

Re: О способах мягкого разложения избытка NBS

Сообщение deren » Пт июл 30, 2010 5:16 pm

Выбор способа. зависит от свойств продукта? Можно продуть алкен или восстановить гидросульфитом и прочими...

maks
Сообщения: 15183
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: О способах мягкого разложения избытка NBS

Сообщение maks » Пт июл 30, 2010 5:43 pm

толиловая кислота , после броминации избытком уйдет в щелочной р-р
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 910
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Re: О способах мягкого разложения избытка NBS

Сообщение Masterboy » Пт июл 30, 2010 9:32 pm

Добрый вечер, коллеги!
Большое спасибо за Ваши рекомендации. Однако есть встречные вопросы - насколько легко NBS восстанавливается гидросульфитом и метабисульфитом натрия? Можно ли добиться полного разложения реагента промывкой этим раствором реакционной массы в ЧХУ? Вопрос второй - я не вполне понял термин толиловая кислота? Быть может, имелась в виду толуиловая кислота? В таком случае, о каком изомере идет речь: альфа (2-фенилуксусная), орто, мета или пара? Буду признателен за ответ.
Different Dreams

maks
Сообщения: 15183
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: О способах мягкого разложения избытка NBS

Сообщение maks » Сб июл 31, 2010 5:24 am

да, толуиловая , пара изомер точно на ура бромируется , проверено
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 910
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Re: О способах мягкого разложения избытка NBS

Сообщение Masterboy » Сб июл 31, 2010 11:31 am

Добрый день, maks! Буду Вам признателен, если Вы поделитесь, не случалось ли Вам бромировать таким образом 2-фенилуксусную кислоту? У меня - родственная задача - бромирование эфира гомо-коричной кислоты (в некотром смысле - винилог фенилуксусной) и ее нафталинсодержащего аналога. Я задумывался о бромировании свободной кислоты, но методика бромирования по Гелю-Фольгарду-Зелинскому тут явно не подходит, потому думал о модифицированом методе Воля-Циглера. К слову, Вы брали в качестве инициатора бензоилпероксид или AIBN?
Different Dreams

Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 910
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Re: О способах мягкого разложения избытка NBS

Сообщение Masterboy » Сб июл 31, 2010 11:40 am

Спешу сделать уточнение - речь идет о (2Е)-4-фенилбут-2-еновой и (3Е)-4-фенилбут-3-еновой кислотах, а также соответствующих 4-(нафталин-1-ил)-замещенных аналогах. В перспективе еще антрацен-содержащее производное.
Different Dreams

maks
Сообщения: 15183
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: О способах мягкого разложения избытка NBS

Сообщение maks » Сб июл 31, 2010 2:17 pm

бензоилпероксид был как инициатор
а ваши вещи не бромировали ,так что тут толком ничего не отвечу
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
klamm
Сообщения: 530
Зарегистрирован: Чт май 07, 2009 4:31 pm

Re: О способах мягкого разложения избытка NBS

Сообщение klamm » Сб июл 31, 2010 7:37 pm

Встретилось разложение избытка NBS хорошей провывкой РМ в ЧХУ раствором тиосульфата натрия.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 910
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Re: О способах мягкого разложения избытка NBS

Сообщение Masterboy » Сб июл 31, 2010 8:30 pm

Огромное Вам спасибо, klamm! Уже распечатал себе присланную Вами ссылку. Надо будет так и сделать. Интересно, а сработает ли также метабисульфит? Быть может, это фобия, но боюсь я, как бы аллильный бром не захотел вступить в реакцию с тиосульфатом. Маловероятно, чтобы такой процесс прошел в гетерофазе, да при значительном экранировании атома галогена, но, как говорится, чуден мир!
Different Dreams

Аватара пользователя
Upstream
Сообщения: 3444
Зарегистрирован: Ср июн 11, 2008 10:46 am

Re: О способах мягкого разложения избытка NBS

Сообщение Upstream » Пн авг 16, 2010 2:48 am

В наших краях избыток иода с равным успехом разваливают как тиосульфатом, так и аскорбиновой кислотой. Использование последней в вашем случае снимает вопрос о возможной порче аллильного бромида.

Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 910
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Re: О способах мягкого разложения избытка NBS

Сообщение Masterboy » Пн авг 16, 2010 9:17 am

Добрый день, Upstream!
Спасибо за Вашу рекомендацию, надо будет попробовать! Тем более, что, как аскорбиновая, так и дегидроаскорбиновая кислота, хорошо растворимы в воде, а значит должны хорошо отмываться от раствора в тетрахлорметане.
Different Dreams

Аватара пользователя
FOX-7
Сообщения: 7379
Зарегистрирован: Пн окт 10, 2005 10:28 am

Re: О способах мягкого разложения избытка NBS

Сообщение FOX-7 » Пн авг 16, 2010 1:10 pm

Патент GB912378A. Там прибавляют аллиловый спирт и воду - для разрушения избытка N-хлорсукцинимида.

Аватара пользователя
FOX-7
Сообщения: 7379
Зарегистрирован: Пн окт 10, 2005 10:28 am

Re: О способах мягкого разложения избытка NBS

Сообщение FOX-7 » Пн авг 16, 2010 1:11 pm

Upstream писал(а):В наших краях избыток иода с равным успехом разваливают как тиосульфатом, так и аскорбиновой кислотой. Использование последней в вашем случае снимает вопрос о возможной порче аллильного бромида.
Ув. Коллега! А на аскорбинку нет ссылки? :shuffle:

Аватара пользователя
Upstream
Сообщения: 3444
Зарегистрирован: Ср июн 11, 2008 10:46 am

Re: О способах мягкого разложения избытка NBS

Сообщение Upstream » Пн авг 16, 2010 5:12 pm

The reaction was terminated by the addition of 30 μl 1 M HCl containing 1 % I2 and 2 % KI (w/v). The samples were incubated at room temperature in the dark for 5 min. Excess iodine was reduced by the addition of 20 μl 2% ascorbinic acid (w/v).

Код: Выделить всё

http://www.molbiolcell.org/cgi/reprint/E03-09-0680v1.pdf
Oxidation of the peptide (0.16 mMol) was achieved using 0.3 g iodine dissolved in hexafluor-2-propanol/dichlormethane (5/35 ml). The substrate in 10 ml dichlormethane and 5 ml hexafluor-2-propanol was added dropwise to the iodine solution. After 9 min, the reaction was stopped by addition of an ice-cold solution of ascorbinic acid (0.92g) and 0.7g ammonium acetate.

Код: Выделить всё

https://data.epo.org/publication-server/pdf-document?PN=EP1241479%20EP%201241479&iDocId=5235732&iepatch=.pdf
Ни разу не видел, чтобы при этом ссылались на конкретную пионерскую работу, как и на использование нингидрина в ТСХ или ТФУК для деблокирования Вос. Возможно, концы удастся найти в немецком пептидном Губен-Вейле (Bd.15)

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 6 гостей