почему собственно неполярный растворитель

[maks]

коллеги , ставлю к Вашему вниманию статью , в механизме предпологается образование диполя и к нему электронбедный алкен циклизируется
но если механизм полярный ,почему же используется бензол , а не ТГФ какои нибудь

[Vittorio]

а методика воспроизводится? а то кетайцы все-таки, мало ли.. соврут- недорого возьмут. Я б тоже взял ТГФ из общих сображений. Вот тут в похожей реакции они юзают метиленчег

[Masterboy]

Доброе утро, maks!
В моем понимании, ТГФ может вести себя как слабое основание Льюиса (и тем самым мешать протеканию реакции), а вот бензол в этом отношении пассивнее. Прошу понять меня правильно, я говорю об образовании плотных сольватов за счет координации. Но хлорорганические растворители, возможно пойдут, как замена. Кстати, коллега Vittorio, думаю, что это не китайцы, а корейцы (судя по фамилии Kwon)!

[bowman]

Коллеги, как по-вашему, с несимметричными дегидробензолами в 4+2 фосфины тоже будут влиять на селективность?

[Vittorio]

Доброе утро, maks!
В моем понимании, ТГФ может вести себя как слабое основание Льюиса (и тем самым мешать протеканию реакции), а вот бензол в этом отношении пассивнее. Прошу понять меня правильно, я говорю об образовании плотных сольватов за счет координации. Но хлорорганические растворители, возможно пойдут, как замена. Кстати, коллега Vittorio, думаю, что это не китайцы, а корейцы (судя по фамилии Kwon)!

я тут порылся по похожим вещам и похоже, реакция не особо чувствительна к полярности сольвета- юзают и хлористй метилен, и этилацетат+гексан...
Квон - даа, кореец. За первого автора я не поручусь))

[maks]

Квон - кореянка , профессор в UCLA
повторить попытаюсь , но уж больно ограничен выбор алкенов , у нее в статье собственно один , я бы хотел с нитростиреном , но может и алкенильный нитро дает всякие циклоаддиции ?

[Vittorio]

дык, арилиденмалононитрилы очень доступны и делаются влёт за 10 минут. разнообразие аццкое.
Нитрогруппа- вполне может дать изоксазолидины или 1,2-оксазины. пробовать надо.

[Masterboy]

Уважаемые коллеги, я не уверен в правомерности этой аналогии, но в реакции Дильса-Альдера с нитростиролами участвует исключительно этиленовая связь. Также, как и с хлорангидридом коричной кислоты. В этой связи, мне думается, что серьезных опасений быть не должно.

[Vittorio]

контраргументы
ну, вот так может быть, и вот так, ну и вообще по всякому
Хотя, тут надо оговориться что Дильс-Альдер и 4+2 диполярка- это не одно и то же.

[Masterboy]

Добрый вечер, коллега Vittorio!
Насчет литературных ссылок, согласитесь, вопрос дискуссионный, а что касается разницы в механизмах реакции Дильса-Альдера и 4+2 циклоприсоединения, совершенно с Вами согласен.