N-алкилирование азлактона

[Dottie]

Добрый день.
Уважаемые коллеги, не сталкивался ли кто-нибудь с небходимостью алкилирования по азоту 2-фенилоксазолона-5 с образованием четвертичной соли? Примеров к сожалению не нашел. Пробный синтез (хлороформ, кт, перемешивание 4 часа) дал смесь неопределенных продуктов. Есть подозрение что конкурируют С- и N-алкилирование. Так ли это?

[maks]

в данном случае я бы грешил на О-алкиляцию , ибо лактон енолизируемый , видимо
вопрос что делать и кто виноват
я бы попробовал бы "Турецкий гамбит" , сначала жертвуем лактон , аккуратно превращая в силильный енол , потом алкиляция азота, а потом ТБАФом силил сгоняем , возвращаясь в исходное положение.

[nikkochem]

Попробуйте более чем 2-х кратный избыток алкилирующего агента в присутсвии диизопропилэтиламина в апротонном р-ле. Скорее у вас идет O и N алкилирование. Выделите продукт полного алкилирования, если получиться. Например у 2-алкокситиазолиевых выделение не состоялось, при выделении они превращались в 2-гидрокситиазолий. Правда тиазол и оксазол далеко не близкие по свойствам, хотя внешне похожи по структуре.

[Vittorio]

дааа, примеров алкилирования азлактонов маловато.Или по углероду, или цикл валится, а вообще пробовать надо. я б, чесс говоря, пробовал делать такие штуки из N-алкил-N-ацилглицина..
см. в аттаче поиск по алкилированию и по N-азряженному азлактону

PS Dottie, a у Вас есть хорошая практическая процедура синтеза этого самого 2-фенилоксазолона?

[Сержл]

Не пойдет такая штука, либо развалится от следов воды, кислоты, оснований, спирта, либо будет лежать комом.

[Vittorio]

ну почему сразу- не пойдет?
Может, там че-то сидноноподобное нарисуется.

[maks]

триэтиламин / какойнибудьсилил хлорид ему угрожать не будут ПМСМ

[Dottie]

блин, как много людей откликнулось, здорово!!

...практическая процедура синтеза этого самого 2-фенилоксазолона?

Старая добрая процедура циклизации гиппуровой кислоты в ацетангидриде - отработана и проблем не доставляет. Огромное спасибо за поиск в реаксис.

Про О-алкилирование, каюсь, не подумал... и здесь очень здраво выглядит предложение maks`а о промежуточной защите карбонила/енола. надо попробовать...

[Sokolov]

Я поддержу коллег Vittorio и Сержла. Ничего путнего прямой алкиляцией, скорее всего не получится. Если нет задачи изучить направленность и все продукты такой реакции, то лучше пойти по предложенному пути через N-алкилирование, например, метилового эфира гиппуровой кислоты.

To maks: Неужели при алкилировании в нейтральной среде действительно может быть высоким выход продукта О-алкилирования?

[maks]

трудно сказать , сколько есть енола столько может быть и алкилята , может и не столь много , но выше 5% как известно кашу в ЯМР наделает .