N-алкилирование азлактона

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Dottie
Сообщения: 513
Зарегистрирован: Ср янв 24, 2007 1:49 pm

N-алкилирование азлактона

Сообщение Dottie » Вт сен 14, 2010 9:53 am

Добрый день.
Уважаемые коллеги, не сталкивался ли кто-нибудь с небходимостью алкилирования по азоту 2-фенилоксазолона-5 с образованием четвертичной соли? Примеров к сожалению не нашел. Пробный синтез (хлороформ, кт, перемешивание 4 часа) дал смесь неопределенных продуктов. Есть подозрение что конкурируют С- и N-алкилирование. Так ли это?

maks
Сообщения: 14611
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: N-алкилирование азлактона

Сообщение maks » Вт сен 14, 2010 12:11 pm

в данном случае я бы грешил на О-алкиляцию , ибо лактон енолизируемый , видимо
вопрос что делать и кто виноват
я бы попробовал бы "Турецкий гамбит" , сначала жертвуем лактон , аккуратно превращая в силильный енол , потом алкиляция азота, а потом ТБАФом силил сгоняем , возвращаясь в исходное положение.
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
nikkochem
Сообщения: 1401
Зарегистрирован: Чт ноя 26, 2009 12:47 pm
Контактная информация:

Re: N-алкилирование азлактона

Сообщение nikkochem » Вт сен 14, 2010 2:05 pm

Попробуйте более чем 2-х кратный избыток алкилирующего агента в присутсвии диизопропилэтиламина в апротонном р-ле. Скорее у вас идет O и N алкилирование. Выделите продукт полного алкилирования, если получиться. Например у 2-алкокситиазолиевых выделение не состоялось, при выделении они превращались в 2-гидрокситиазолий. Правда тиазол и оксазол далеко не близкие по свойствам, хотя внешне похожи по структуре.
Уважающие себя физики и математики обходят стороной антинаучных художников рисущих молекулы и называющих себя химиками.

Аватара пользователя
Vittorio
Сообщения: 14716
Зарегистрирован: Вс мар 25, 2007 2:33 am

Re: N-алкилирование азлактона

Сообщение Vittorio » Вт сен 14, 2010 6:13 pm

дааа, примеров алкилирования азлактонов маловато.Или по углероду, или цикл валится, а вообще пробовать надо. я б, чесс говоря, пробовал делать такие штуки из N-алкил-N-ацилглицина..
см. в аттаче поиск по алкилированию и по N-азряженному азлактону

PS Dottie, a у Вас есть хорошая практическая процедура синтеза этого самого 2-фенилоксазолона?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.

Аватара пользователя
Сержл
Сообщения: 9201
Зарегистрирован: Пн авг 21, 2006 8:01 pm

Re: N-алкилирование азлактона

Сообщение Сержл » Вт сен 14, 2010 7:55 pm

Не пойдет такая штука, либо развалится от следов воды, кислоты, оснований, спирта, либо будет лежать комом. :x

Аватара пользователя
Vittorio
Сообщения: 14716
Зарегистрирован: Вс мар 25, 2007 2:33 am

Re: N-алкилирование азлактона

Сообщение Vittorio » Вт сен 14, 2010 8:05 pm

ну почему сразу- не пойдет? :?:
Может, там че-то сидноноподобное нарисуется.

maks
Сообщения: 14611
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: N-алкилирование азлактона

Сообщение maks » Вт сен 14, 2010 8:21 pm

триэтиламин / какойнибудьсилил хлорид ему угрожать не будут ПМСМ
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
Dottie
Сообщения: 513
Зарегистрирован: Ср янв 24, 2007 1:49 pm

Re: N-алкилирование азлактона

Сообщение Dottie » Вт сен 14, 2010 10:04 pm

блин, как много людей откликнулось, здорово!!
Vittorio писал(а):...практическая процедура синтеза этого самого 2-фенилоксазолона?
Старая добрая процедура циклизации гиппуровой кислоты в ацетангидриде - отработана и проблем не доставляет. Огромное спасибо за поиск в реаксис.

Про О-алкилирование, каюсь, не подумал... и здесь очень здраво выглядит предложение maks`а о промежуточной защите карбонила/енола. надо попробовать...

Аватара пользователя
Sokolov
Сообщения: 553
Зарегистрирован: Сб фев 27, 2010 11:23 am

Re: N-алкилирование азлактона

Сообщение Sokolov » Вт сен 14, 2010 10:50 pm

Я поддержу коллег Vittorio и Сержла. Ничего путнего прямой алкиляцией, скорее всего не получится. Если нет задачи изучить направленность и все продукты такой реакции, то лучше пойти по предложенному пути через N-алкилирование, например, метилового эфира гиппуровой кислоты.

To maks: Неужели при алкилировании в нейтральной среде действительно может быть высоким выход продукта О-алкилирования?

maks
Сообщения: 14611
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: N-алкилирование азлактона

Сообщение maks » Вт сен 14, 2010 11:28 pm

трудно сказать , сколько есть енола столько может быть и алкилята , может и не столь много , но выше 5% как известно кашу в ЯМР наделает .
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 10 гостей