нитрилы с боранами
нитрилы с боранами
Есть проблема - надо провести реакцию дибромоборана с пара-цианофенилацетиленом. У меня возникли опасения, что боран помимо присоединения к алкинильной группе может начать атаковать нитрил. Кто-нибудь знает, нитрилы с боранами взаимодействуют?
Zomber ващето прав
читаем Марча (главу про окисление-восстановление)
комплекс боран-тгф восстанавливает нитрилы в амины
дисиамилборан нет
а 9-ББН или или.
Сдаётся мне тут пока только про стерические эффекты идёт речь - и уже разница. Что будет с двумя бромами - хбз. С одной стороны это более сильная кислота Льюиса (но более хреновый донор "гидрида", хотя наверняка там не ионный механизм восстановления), с другой стороны бромы то довольно купные, хотя не такие как ББН
Да, там есть ещё ссылки на обзоры по селективности при восстановлении гидридами металлов. Смотрите в Марче
читаем Марча (главу про окисление-восстановление)
комплекс боран-тгф восстанавливает нитрилы в амины
дисиамилборан нет
а 9-ББН или или.
Сдаётся мне тут пока только про стерические эффекты идёт речь - и уже разница. Что будет с двумя бромами - хбз. С одной стороны это более сильная кислота Льюиса (но более хреновый донор "гидрида", хотя наверняка там не ионный механизм восстановления), с другой стороны бромы то довольно купные, хотя не такие как ББН
Да, там есть ещё ссылки на обзоры по селективности при восстановлении гидридами металлов. Смотрите в Марче
Вообще-то я бы назвал эти опасения как минимум обоснованными. Другое дело, что кинетический контроль - наш лучший друг. Опять же, строго один моль взять (или вообще 10% недостаток) дибромборана.
Но навскидку, дихлорборан зачастую оказывается поселективнее 9ББН'а.
Но навскидку, дихлорборан зачастую оказывается поселективнее 9ББН'а.
Те, кто уцелеют, расскажут, как всё было замечательно.
Ну на мой, некомпетентный взгляд любой боран сперва наперво образует комплекс с нитрильной группой по атому азота, благо там "е" плотности хоть отбавляй. Но получается, что етот комплекс "фатально" понизит "е" плотность на атоме углерода нитрильной группы и любой хоть самый паршивый нуклеофил возжелает присоединеиться к нитрильной группе. Кстати, кажется у Зильбермана в "химии нитрилов" есть целая глава, посвященная таким комплексам (вроде бы как)
В принципе, там не чистый дибромборан, а комплекс дибромборан-диметилсульфид. Так, думаю по азоту он атаковать будет гораздо слабее, чем чистый дибромборан. Я то же думал насчет аткак по азоту, а также восстановление нитрила. Ладно, проверим на практике. Все равно, все реактивы для этого синтеза уже куплены.
Ничего хорошего не показало. Вторую неделю стоит мешается, по ТСХ ничего кроме пара-цианофенилацетилена не видно. Еще какой-то осадок на стенках шленка выпал, но мало. Все говорит в пользу того, что нитрил просто прореагировал по азоту. Никто защиту на нитрил не знает?
Еще у меня подозрение есть, что алкенил бороновые кислоты легко образуются методом присоединения дибромборана с гидролизом только для алифатики.
Жалко, а то красивый лиганд должен был получится.
Еще у меня подозрение есть, что алкенил бороновые кислоты легко образуются методом присоединения дибромборана с гидролизом только для алифатики.
Жалко, а то красивый лиганд должен был получится.
Кто сейчас на конференции
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 20 гостей