Еще вопрос по реактиву Гриньяра

[bowman]

По ряду соображений в синтезе ароматического гриньяра в качестве растворителя/реагента потребовался анизол. В эфире модельная реакция идет нормально, воду из анизола убрал до 0,2% - а не идет, даже окраска активирующего йода не пропадает. Коллеги, может у кого есть опыт или какие мысли, как протолкнуть образование магнийорганики?

[anatoliy]

Попробуйте магний проактивировать иодом без растворителя. Прогрейте горелкой.
Смена растворителя не катит? То есть магний органику сварить в эфире, затем добавить анизол. Отогнать эфир.

[bowman]

Активировал. Грел Дибромэтан добавлял. Вся проблема в том, что технологи попросили ЛВЖ типа эфира попробовать исключить. А в эфире, повторяю, без проблем. А анизол появился потому, что желаемо реагирует с образующимся замещенным дегидробензолом

[Phobos]

Эфир и ТГФ дают нужный эффект благодаря "основности" электронных пар атома кислорода. У анизола эта электронная пара толкает электронную плотность в кольцо, а на хелацию с металлом уже ничего не остается. Плюс стерические помехи.
Иногда в промышленности делают реагент в смеси толуол-триэтиламин. АНизол мне кажется неподходящим вариантом. Разве что, как советовали выше - приготовить в эфире, добавить анизол, отогнать эфир.

[anatoliy]

Попробуйте начать реакцию в эфире или тгфе, добавить анизол, и вести дальше. В промежуточном варианте погасит реакцию?

[bowman]

Разве что, как советовали выше - приготовить в эфире, добавить анизол, отогнать эфир.

Спасибо за крушение надежд . А в указанном варианте я десятки раз делал, в лабораторном масштабе катит нормально.
Впрочем, толуол + триэтиламин: кажется ободряющим. Поищу-ка методику
ПыСы. Не годится, однако. У меня с толуолом дегидробензол помрет в Дильсе-Альдере

[Phobos]

Толуол - это как раз неважно, просто пример инертного растворителя, который любит промышленность. Вот его, кстати, как раз можно заменить на анизол. А триэтиламин нужен чтоб хеляцию металла обеспечить. Можно брать сколько угодно, потом отогнать избыток.

[Maloy]

Код: Выделить всё

Захаркин Л.И., Охлобыстин О.Ю., Струнин Б.Н. Магнийорганический синтез элементоорганических соединений в безэфирной среде Изв. АН СССР. Сер.хим. 1961. №12. 2254-2255.

повторяю ссылку, гляньте мож че поможет (я не смарел)