Ацилирование ароматики с ZnO

[Konstantine]

Товарищи, подскажите, есть ли у кого успешный опыт ацилирования в присутствии ZnO?
ArH + RC(O)Cl---> ArC(O)R

Что за метод и насколько он универсален(Какие должны быть Ar и RC(O)Cl)?

[S324]

ясно, что с донорами )))

[Konstantine]

с донорами то с донорами, вот только на сколько реально проацилировать фуран с количественными выходами, скажем 2-нитро-бензоилхлоридом или просто хлорангидридом бензойной кислоты?! как заявляют в:

J. Org. Chem., 2004, 69 (20), pp 6953–6956
Mona Hosseini Sarvari and Hashem Sharghi
Reactions on a Solid Surface. A Simple, Economical and Efficient Friedel−Crafts Acylation Reaction over Zinc Oxide (ZnO) as a New Catalyst

[Dottie]

ЕМНИП, около года назад здесь на форуме было обсуждение этого метода с ZnO. Поищите, обсуждение было достаточно конструктивным..

[waxman]

Пробовал такой синтез. Не получилось .
Загрузка: анизол 10,8 г., хлорацетилхлорид 11,2 г., 4.0 г. ZnO. К смеси окиси цинка и хлорацетилхлорида по каплям добавлял анизол, Перемешивал на магнитной мешалке 1,5 часа (хотя в статье анизол ацилировался 10 минут). В процессе перемешивания окраска менялась розовая--->бордовая. Где то минут через 40 после начала реакции был момент когда смесь сильно разогрелась. После перемешивания вылил в воду, экстрагировал дихлорэтаном, отсушил, дихлорэтан отогнал. Остаток состоял в основном из анизола. п-метоксифенацилхлоридом даже не пахло (в прямом и переносном смысле слова)

P.S. Выше говорилось что такая тема поднималась ранее но я ее не нашел(, может модераторы помогут.

[deren]

может надо было наоборот делать, т.е. к смеси анизола с окисью при охлаждении капать хлорангидрид?

[waxman]

Делал как в статье иранцев (см. выше). Может и надо было поиграться с условиями, но то времени нет, то желания. Пока буду ацилировать как раньше с AlCl3

[Dottie]

.....

P.S. Выше говорилось что такая тема поднималась ранее но я ее не нашел(, может модераторы помогут.

Сам поискал вечером с ноута - найти не смог, либо снесли, либо перепутал форум... ну или не нашел...

[Cherep]

Хм... а не зависит ли успех реакции от количества хлороводорода в хлорангидриде? У иранцев должно быть влааажно.

[geo]

Могу посоветовать ацилировать с безв. ZnCl2. На мой опыт, хлористый алюминий фураны убивает на раз. Делать в хлористом метилене. Не поможет - в дихлорэтане и покипятить до завершения.

[nikkochem]

С хлоридом алюминия смола получиться, к гадалке не ходи. Тут нужен ОЧЕНЬ мягких катализатор. Еще лучшу сделать так, что на ацильной группе будет легче локализовывался положительный заряд - получите фторангидрид. Фторангидридами часто пренебрегают - у них ниже реакционная способность, но с помощью них многие вещи ацилируються без смолы. Фторангидриды можно легко получить обработкой фторидом цинка хлорангидридов. Реакция идет легко и если память не изменяет, то с небольшим выделением тепла. Мы правда еще и грели. Для жидких хлорангидридов растворитель не нужен и они менее капризные и легче перегоняются, чем хлорангидриды. Может взять фторид цинка погреть с хлорагнгидридами - получить фторангидрид + и этой смесюгой ацилировать фуран

[Cherep]

эти фураны - отход от темы!!!