3,6-di-2-pyridyl-1,2,4,5-tetrazine

[Phobos]

Интересует соедиение, изображенное на картинке (сорри, никакого аплоада с работы делать не могу)
http://www.chemblink.com/structures/1671-87-0.gif

Его получают реакцией соответствующего 2-пиридил-нитрила (2 экв) с гидразином. На первом этапе получается 1,2 -дигидротетразин (на двух соседних азотах висит по водороду), затем его окисляют уже собственно в тетразиновое кольцо. Очень любят делать это с помощью NaNO2/AcOH. И вот что мне неясно. Это окисление или какой-то сложный цикл реакций, включающий нитрацию, диазотацию, элиминацию азота, раскрытия-закрытия кольца и т.д.?
Если окисление - во что превращается нитрит-ион? В азот? Закись азота?
Кто в теме, напишите ваши соображения по механизму.

[S324]

так же окисляют фенолы в хиноны

[Vittorio]

делал похожее, только на дигидропиридинах. Механизмом не интересовался особо (из наблюдений - всё в итоге превращается в NO₂ ), в приаттаченной класической статье Лоева и Снейдера есть что-то типа схемы механизма (пишут, что отщепляется NO^-)

upd
если механизм верен, то вероятно, там получается гипоазотистая кислота H2N2O2, которая дальше валится на воду и N₂O

[Phobos]

Да, наверное, так и есть. Но получить на пайлоте выделение NO2 это не особо приятно, а NO - тем более, так как его придется самому доокислять, окружающего кислорода воздуха уже не хватит.

[Vittorio]

так же окисляют фенолы в хиноны

а нитрозирование фенолов уже отменили? шучу-шучу

Да, наверное, так и есть. Но получить на пайлоте выделение NO2 это не особо приятно, а NO - тем более, так как его придется самому доокислять, окружающего кислорода воздуха уже не хватит.

N₂O куда-то отводить придется?

[Phobos]

Нет, соберемся всем коллективом вокруг реактора и будем ржать!
А если серьезно, то да, придется. А что, можно направить реакцию так, чтоб получался именно он?
Там сказано в описании опытов, что "реакцию продолжают до конца выделения коричневых паров", то бишь все же NO, а не закись.

[Vittorio]

Там сказано в описании опытов, что "реакцию продолжают до конца выделения коричневых паров", то бишь все же NO, а не закись.

а нитрит + АсОН по любому даст NO₂. Это побочная реакция, и от нее никуда не деться, разве только свести к минимуму охлаждением, пока АсОН позволяет.. Как это на пилотной установке чисто сделать в килограммовых масштабах-

[maks]

Нет, соберемся всем коллективом вокруг реактора и будем ржать!
А если серьезно, то да, придется. А что, можно ...

Nitrous oxide любимое детище всяких зелено-окислительных людей и организаций, гидроксиляция фенолов например, производные витамина К можно получать

[thiazin]

see also

[Phobos]

То бишь если брать NO, то получаем на выходе азот и воду? Или все же закись?

[thiazin]

Хорошо работает перборат

[FOX-7]

Он у меня получался как основной продукт взаимодействия 2-цианопиридина с гидразином. Хотел тогда иметь амидразон. Но что меня поражало, это то, что продукт постепенно окрашивался при хранении в растворе. Может его можно окислить просто пропуская воздух через раствор в уксусе или в другом подходящем растворителе. Возможно по этой методике будут N-окиси как примеси. Если не для фармы, то и прокатит.