Хинон + пиридин

[Любитель_Манниха]

nikkochem, а растворы этого хинона в других растворителях как себя ведут?

[ChemNavigator]

Пиридин как гетеро-диенофил?

Нет. Не как гетеро-диенофил. Подразумевалось, что там, на рисунке стрелка идёт от неподелённой пары самого пиридинового азота, а не от двойной связи N=C. Т.е. это не реакция Дильса-Альдера, а нуклеофильное 1,4-присоединение к хиноидной дв. связи.

[Любитель_Манниха]

А есть такие примеры, или только гипотетически? Тогда получается, что пиридин должен без особых затруднений присоединяться, скажем, к акрилатам За полгода конечно, всякое могло случиться А "движущей силой" что предполагаете? Кто-нибудь может посчитать ароматичность исходного хинона и гипотетического катион-аниона?

[Cherep]

к акрилатам то пиридин присоединяется.
А вот продукты присоединения с ароматикой пирнидина вроде ничего не вытворяют. Или вытворяют?

К тому же в рассматриваемой реакции реагент с акрилатом имеет немного общего.

[maks]

к акрилатам то пиридин присоединяется.

а можно поподробней ? как 1, 4 ? так водорода нет
как такое происходит ?

[nikkochem]

nikkochem, а растворы этого хинона в других растворителях как себя ведут?

ТГФ - заметно растворим (слабо желтый раствор)
Эфир - практически не растворяется
сероуглегод - практически не растворяется
ЧХУ - практически не растворяется
ДМФА, ДМСО - не растворяется
этилацетат, бутилацетат не растворяется
циклогексанон, циклогексанол - слаборастворим (слабо желтый раствор)
бензол, толуол - слаборастворим (подкрашивание раствора в желтый цвет)
хлористыйметилен, хлороформ, хлорбензол, трихлорбензол - растворяется с образованием желтого раствора
пиридин - единственный растворитель из испытанных где происходит МЕДЛЕННОЕ растворение с окрашиванием раствора в красные оттенки.
триэтиламин - не растворяется
В выделенных жирным шрифтом растворителях удалось растворить 2 мгпродукта в мл растворителя

[OrganicChemist]

Запишите ¹Н ЯМР спектры пентаценхинона и Вашего комплекса (Py-хинон 1:1 мольн.) в дейтерохлороформе. Все стразу станет ясно. Для надежности, запишите еще раствор хинона в пиридине-d5. Чего тут гадать.

[ChemNavigator]

А есть такие примеры, или только гипотетически? Тогда получается, что пиридин должен без особых затруднений присоединяться, скажем, к акрилатам За полгода конечно, всякое могло случиться А "движущей силой" что предполагаете? Кто-нибудь может посчитать ароматичность исходного хинона и гипотетического катион-аниона?

Тут уже говорили, что такие примеры есть, но я об этом не знал (как и о присоединении к акрилатам). Что касается движущей силы, я рассуждал так. Если в рез-те присоединения пиридина к хинону получается такой продукт, то, даже если он легко распадается на исходные, в растворе должна быть какая-то его равновесная концентрация. Но если этот продукт присоединения далее окисляется - например, кислородом воздуха или другой молекулой хинона, то продукт окисления (цвиттер-ион) - уже не может обратно распадаться на исходные.