Производное о-аминобензальдегида в щелочной среде.

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
lmihael
Сообщения: 227
Зарегистрирован: Вт ноя 21, 2006 3:33 pm

Производное о-аминобензальдегида в щелочной среде.

Сообщение lmihael » Пт ноя 12, 2010 2:52 pm

Изображение при добавлении небольшого количества щелочи в этанольном растворе мгновенно желтеет. Исходное вещество поглощает на ~320 нм, продукт на ~370. При добавлении кислоты опять также быстро становится бесцветным (максимум поглощения опять ~320 нм). Но если постоит со щелочью, то спектр поглощения изменяется появляются коротковолновое плечо и возможно частично необратимо.
Подскажите пожалуйста что это может быть, вначале грешил на ацетали/полуацетали но сомнительно чтобы они так длинно поглощали. Больше всего интересует продукт обратимой быстрой реакции.
Спасибо большое.
Последний раз редактировалось lmihael Пт ноя 12, 2010 2:55 pm, всего редактировалось 1 раз.

Cherep
Сообщения: 23489
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Производное бензальдегида в щелочной среде.

Сообщение Cherep » Пт ноя 12, 2010 2:54 pm

амидный протон отрывается и получается N-анион, сопряжённый с акцептором (карбонильной группой).

Cherep
Сообщения: 23489
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: Производное о-аминобензальдегида в щелочной среде.

Сообщение Cherep » Пт ноя 12, 2010 2:55 pm

А если в этих усливиях
lmihael писал(а): Но если постоит со щелочью,
если не под аргоном, то окисляется частично альдегид?

lmihael
Сообщения: 227
Зарегистрирован: Вт ноя 21, 2006 3:33 pm

Re: Производное бензальдегида в щелочной среде.

Сообщение lmihael » Пт ноя 12, 2010 3:07 pm

Cherep писал(а):амидный протон отрывается и получается N-анион, сопряжённый с акцептором (карбонильной группой).
Спасибо. Неужто хватает кислотности аминогруппы в основном состоянии. Еще интересный факт: продукт флуоресцирует на 545 нм, т.е. с большим стоксовым сдвигом и на дой же длине волны что и исходное вещество. Я полагал, что этот сдвиг обусловлен внутримолекулярным переносом протона в возбужденном состоянии на карбонильную группу (который имеет место в исходном веществе). Может в возбужденном состоянии этого аниона происходит межмолекулярный перенос протона.

lmihael
Сообщения: 227
Зарегистрирован: Вт ноя 21, 2006 3:33 pm

Re: Производное о-аминобензальдегида в щелочной среде.

Сообщение lmihael » Пт ноя 12, 2010 3:09 pm

Cherep писал(а):А если в этих усливиях
lmihael писал(а): Но если постоит со щелочью,
если не под аргоном, то окисляется частично альдегид?
У кислоты (она у меня тоже есть) максимум поглощения 300 нм, а тут плечо ~340 нм. Ну и на счет "постоит" надо это еще воспроизвести, пока это неточно.

Аватара пользователя
Vittorio
Сообщения: 14670
Зарегистрирован: Вс мар 25, 2007 2:33 am

Re: Производное бензальдегида в щелочной среде.

Сообщение Vittorio » Пт ноя 12, 2010 3:41 pm

Cherep писал(а):амидный протон отрывается и получается N-анион, сопряжённый с акцептором (карбонильной группой).
+1. сульфамиды легко депротонируются (Hinsberg test), а с наличием орто-акцептора в виде СНО должны без малого из соды СО2 выдавливать :mrgreen:
так что все правильно.

maks
Сообщения: 15212
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: Производное о-аминобензальдегида в щелочной среде.

Сообщение maks » Пт ноя 12, 2010 6:56 pm

а если дольше постоит то наверное амид анион может бабахнуть по альдегиду другой молекулы, или Канницаро
тогда это все необратимые вещи, вот и плечи
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

AVB
Сообщения: 179
Зарегистрирован: Пт янв 29, 2010 11:37 am

Re: Производное о-аминобензальдегида в щелочной среде.

Сообщение AVB » Сб ноя 13, 2010 1:29 am

Скорее Канниццаро, т.к. образование полуаминаля обратимо

tixmir
Сообщения: 936
Зарегистрирован: Чт ноя 12, 2009 1:32 pm

Re: Производное о-аминобензальдегида в щелочной среде.

Сообщение tixmir » Сб ноя 13, 2010 8:28 pm

4-х членного полуаминаля вообще не идёт

AVB
Сообщения: 179
Зарегистрирован: Пт янв 29, 2010 11:37 am

Re: Производное о-аминобензальдегида в щелочной среде.

Сообщение AVB » Вс ноя 14, 2010 4:24 am

межмолекулярно разумеется

lmihael
Сообщения: 227
Зарегистрирован: Вт ноя 21, 2006 3:33 pm

Re: Производное о-аминобензальдегида в щелочной среде.

Сообщение lmihael » Вт ноя 16, 2010 12:52 pm

Спасибо большое всем за помощь.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 7 гостей