Гидролиз замещенной мочевины

[soulsacrifice]

Нужно прогидролизовать мочевину строения Het-CH2-CH2-NH-CO-NH-CH2-CH2-Het (Het - гетарил) до соответствующего амина. Подскажите пожалуйста, как это лучше сделать (20% соляная кислота не берет), или дайте ссылки, где об этом можно прочитать. Спасибо!

[deren]

Если гетероцикл устойчив к щелочам, то лучше кипятить с 5-10% щёлочью !

[soulsacrifice]

изоксазол

[deren]

Я с успехом применял 4-хлорметил изоксазол в качестве алкилатора в прсутсвии карбонатов щелочных металлов. Пробуйте с 5%-ым карбонатом натрия,
авось прокатить...

[soulsacrifice]

да я в общем тоже его применял в подобных условиях, но это в данном случае, кажется, не поможет... дело в том, что мочевина была случайно получена из изоцианата гидролизом в 20% солянке, после чего как раз карбонатом натрия солянка и разлагалась (и в реакторе было весьма тепло). но мочевина не содержит даже следов амина

[nikkochem]

Вообще мочевины очень не устойчивы к кислотам. И если покипятить в солянке то выход в сторону соли аммония проверено не раз. Вы еще не кипятили в солянке? Тогда мы идем к вам.

[deren]

Разложение соляной кислоты одно (высаливание раствора - появление гетерофазы), кипячение с карбонатом - другое...

[soulsacrifice]

конц. солянка не взяла. 50% (объемн.) водн. серная не взяла. буду пробовать щелочь таки упорно думаю насчет уреазы

[nikkochem]

конц. солянка не взяла. 50% (объемн.) водн. серная не взяла. буду пробовать щелочь таки упорно думаю насчет уреазы

Видимо дело в кинетике. Солянка успевает улететь, а серняга не возмет (нет взаимной растворимости). Попробуйте лучше с более чем ДВУКРАТНЫМ количеством Ts-OH, она не летит.

[eizo]

Прокипятите в уксусе получите ацилированный ваш амин дальше гидролизуете его как нибудь. Сам делал - работает Или с хлоруксусной прогрейте а потом тиомочевиной снимете хлорацетильную.
Вопщем читайте стариков Вейгандов Хильгетагов (изд Химия 1968 год) - страница 446.

[Masterboy]

Добрый вечер, soulsacrifice!
Мы сталкивались с подобной проблемой - трудно гидролизуемыми мочевинами. Выход, по опыту, есть лишь один: гидроксид калия в горячем этиленгликоле (желательно - кипящем). С кислотой Вы лишь потеряете время - это дохлый номер (опять же, по нашим данным).

[nikkochem]

Добрый вечер, soulsacrifice!
С кислотой Вы лишь потеряете время - это дохлый номер (опять же, по нашим данным).

Это не так, я амины мочевины не только гидролизовывал кислотами например Ку-2 (но кислоты должно быть больше чем амина!), но и переацилиловал амины в мочевинах слабыми кислотами (например олеиновой при 150)

[Masterboy]

Добрый день, nikkochem!
В данном случае, я руководствуюсь исключительно своим опытом. Возможно, на других объектах такая методика работает, но вещества, с которыми мы вели химические превращения омылялись именно калия гидроксидом в гликоле. К слову, мы вели работу с веществами, лабильными в отношении крепких минеральных кислот, в частности поэтому, основный гидролиз был для нас методом выбора.

[Upstream]

Любые мочевины количественно разваливаются в стандартных условиях гидролиза пептидных связей в зверском избытке 6 N HCl, 110оС, 24 часа (ампула). За изоксазол не уверен.
Я бы попробовал трансамидирование, оно идёт особенно легко (см. методу на метилмочевину в органикуме). Возьмите избыток метиламина или этилендиамина и грейте до готовности.

[soulsacrifice]

В результате удалось разложить 30% щелочью в воде при кипячении (3 суток), 50% выход.

[soulsacrifice]

т.е. не трое суток а три рабочих дня по 10 часов