Существует ли надёжная, проверенная методика синтеза из диамида малоновой к-ты и P2O5 ?
И если да - то где её найти

Да там есть, в виде альтернативного метода. Не понравилось следующее: аппаратное осначение + все происходит при интенсивном обогреве газовой горелкой колбы. В итоге в колбе получается черная кака да и выход меньше 50%StYV писал(а):Указатель "Лернера" дает в частности сслылку на "Методы получения химических реактивов и препаратов, XII, 40" (это аналог СОПа). Эти книги есть в сети. Вполне возможно там есть искомый синтез. В том же указателе есть сслылка на "Мюррея - синтез меченых".
С уважением StYV.
Хм, а действительно, почему нет ? Где-то читал что таким обменом органические роданиды варят (точнее изотиоцианаты).tixmir писал(а):а если попробовать из хлористого метилена и цианида калия в абс.этаноле( растворимость KCN 0.88, а KCl 0,03 гр/100 гр этанола), тем более что продукта монозамещения ожидать не приходится.
роданиды - да. Сам так делал метилендитиоцианат, причем надо отметить разницу как в поведении роданид иона и цианид-иона как нуклеофилов с одной стороны, и субстратов- метиленйодида, и , скажем, фенацилбромида - с другой. Роданид, понятно, как нуклеофил гораздо лучше, и если покипятив ацетоновый раствор роданида калия и фенацилбромида минут 5- имеем полную конверсию, то с цианидо черта с два такой номер пройдет- это процесс более длительный. Так вот, а для приличного выхода метилендитиоцианата смесь надо греть неск. часов.. (NB- при алкилировании банальнми галогенидами, кроме аллила - получаются именно роданиды, а не изотиоцианаты)GreenWorld писал(а):Хм, а действительно, почему нет ? Где-то читал что таким обменом органические роданиды варят (точнее изотиоцианаты).
Правда есть один трабл. Пока я был в командировке, крысы прогрызли мешок с цианистым калием и сожрали все 50 кг до последней крошки ! Короче говоря разживусь ЦК - проверю.
Но у меня возник такой вопрос: а не будет ли в спиртовом р-ре цианида идти обмен:
MCN + ROH <-> ROM + HCN , пусть даже и сильно сдвинутый влево ?
Это я к тому, что в обзоре, приведённым уважаемым Vittorio (ч 1 стр 171) описана реакция самоконденсации МДН
как раз в спирте в присутствии этилата при 50-55 гр. Не будет ли образующийся при данном способе МДН сразу полимеризовываться ?
с цианидом этот процесс, видимо, еще больше затягивается.. Получается смесь малононитрила, промежуточного хлорацетонитрила.. Послдений со свистом дважды проалкилирует малононитрил, для начала. потому, наверное, реаксис и не знает такой реакции (проверил еще раз)To a stirred mixture of sodium thiocyanate (10.54 g,0.13 mole), 24 ml water, and methylene bromide (9.00g, 0.05 mole) were added and heated for 7 hr at 75–78
°C. The completion of the reaction was checked by thinlayer chromatography. To the reaction mixture 20 ml of cold water was added to dissolve the precipitated sodium
bromide and the reaction mixture was cooled with agitation. The crystals of (MBT) were filtered, washed with water and air dried. M.P. 103–104 °C. Yield: 70% (4.72 g, 0.04 mole).
Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 5 гостей