к-та Мельдрума

[IvanovII34]

Доброго времени суток!

Помогите найти методу получения из малоновой к-ты.

Заранее спасибо!

[GreenWorld]

С ацетоном и УА годится ? Титце-Айхер П.О.Х. мск 1999г с157.

[Vittorio]

методика из ТА рабочая, но выходы можно достичь и бОльшие. Фильтрат при разбавлении водой/выдерживании в холодильнике дает еще некоторое кол-во кислоты..
УА должен быть свежеперегнанный, иначе выход падает. Тож самое касается ацетона.
Мельдрума не кристаллизовал, его достаточно хорошо отмыть ледяной водой. Хранить в холодильнике.
Где-то дома есть старая статья из ХФЖ (Граник в соавторах), там описана оптимизированная методика. + есть американский патент, где приводят оптимизированную в кубе методику с выходами 92% (!!). Сам не пробовал. Если надо - позже приаттачу.

[IvanovII34]

К сожалению, у меня нет УА, но мне кажется его можно заменить, без больших потерь, на пропионовый а-д.
Он на сколько мне известно не контролируемый.
Эх найти бы методу без участия ангидрида..

[Vittorio]

пропионовый, полагаю, сойдет. Проще найти УА, чем методу для Мельдрума без его использования

[IvanovII34]

А другие, более доступные, эфиры малоновой к-ты подойдут для ацилирования хлорангидридами карб. к-т?

/Может быть зря я на Мельдруме зациклился..

[Vittorio]

кетоэфиры хотите получить?

[IvanovII34]

Да, для меня это наиболее простой и доступный путь к кетоэфирам, с хорошими выходами.
Вот только к-та Мельдрума подводит)Простой реактив, но в продаже не найти.

[Vittorio]

мельдрума проще сделать, чем покупать..
а какие кетоэфиры, спиртовой остаток- важно какой?
если этил годится, можно через обычный малоновый.
Вот придет коллега Masterboy, Вы его поспрашивайте - он кетоэфиры по Блейзу варит

[Masterboy]

Добрый вечер, IvanovII34!
Думаю, что получать 3-оксоэфиры из кислоты Мельдрума - не лучший вариант. Соединение красивое, но продукт будет загрязнен эфиром исходной карбоновой кислоты, есть еще некоторые проблемы с основанием. Мы эту тему уже проходили. Есть ряд более эффективных методов. Предлагаю на выбор: моноэфиры малоновых кислот, их калиевые соли, цинкорганический синтез Блэйза (Vittorio, respect maximum!), а также смешанные малонаты. Если есть интерес - пишите в личные сообщения: у нас по этому поводу много литературы и личного опыта (уж наверное лет 12 как занимаемся). Если все же нужна кислота Мельдрума и Вы хотите идти именно через нее, то была описана хорошая методика в ХФЖ, а можно получать через изопрпенилацетат - без ацетангидрида. Опять же, пишите в личные сообщения.

[in situ]

Добрый вечер, IvanovII34!
Думаю, что получать 3-оксоэфиры из кислоты Мельдрума - не лучший вариант. Соединение красивое, но продукт будет загрязнен эфиром исходной карбоновой кислоты, есть еще некоторые проблемы с основанием. Мы эту тему уже проходили. Есть ряд более эффективных методов. Предлагаю на выбор: моноэфиры малоновых кислот, их калиевые соли, цинкорганический синтез Блэйза (Vittorio, respect maximum!), а также смешанные малонаты. Если есть интерес - пишите в личные сообщения: у нас по этому поводу много литературы и личного опыта (уж наверное лет 12 как занимаемся). Если все же нужна кислота Мельдрума и Вы хотите идти именно через нее, то была описана хорошая методика в ХФЖ, а можно получать через изопрпенилацетат - без ацетангидрида. Опять же, пишите в личные сообщения.

Доброго времени суток! Очень интересен практический опыт применения моноэфиров малоновой кислоты. Если, скажем, требуется поженить алифатический альдегид ,например, глиоксаль, с моноэфиром. В каких условиях лучше делать, как избежать декарбоксилирования?

[Serty]

У нас был опыт ацилирования кислоты Мельдрума Fmoc-защищенными аминокислотами, так оказалось, что на продажной не идет. Только когда ее перегнали(или возгнали уже не помню) тогда статья стала воспроизводится. Так что имейте ввиду