кротоновая конденсация

[in situ]

Добрый день!
Возник вопрос, возможно, из школьной химии..
Вот при образовании алкенов в ходе альдольно-кротоновой кондесации, например,в случае несимметричных кетонов и производных малоновой кислоты возникает возможность образования геометрических E,Z изомеров. Однако, как правило, в многих учебниках вопрос соотношения образующихся изомеров , влияния стерических, электронных факторов в этом случае остается за кадром.. Можно ли в этих случаях добиться селективности? постоянно натыкаюсь на этот вопрос, но что то в литературе пока не нашел.. может кто нить поделиться информацией?

[Сержл]

Тут надо смотреть на выгодность изомеров (стерика) и возможность образования водородных связей, если таковые получаются, то селективность 80- >99%.

[Forn]

Можно ещё посоветовать Кери Сандберга (том 2).

[in situ]

Вот - вот.. и в Сандберге только пару слов..(((

[gugu]

Тут дело сложное. Сначало надо смотреть на наиболее энергетически выгодную конформацию в промежуточном альдоле. В случае чего ее можно смоделировать какой-нибудь программой, полуэмпирической методой. Если молекула простая, то это дело пары секунд. Из оптимизированной структуры можно прикинуть как пройдет транс-элиминирование воды. Это так сказать кинетика, а изомеризация в наиболее термодинамически стабильный изомер это уже вопрос практики: йод, УФ-облучение, кислоты, основания... Тут надо пробовать условия. Неплохо бы перед этим посчитать на выгодность оба изомера на той же программе.

[Сержл]

а изомеризация в наиболее термодинамически стабильный изомер это уже вопрос практики: йод, УФ-облучение, кислоты, основания...

Изомеризация + 31 кристаллизация

[gugu]

Изомеризация + 31 кристаллизация [/quote]
Другой вариант: изомеризация-хроматография, изомеризация-хроматография... До посинения

[Сержл]

изомеризация-хроматография

А он раз ... и сел на старте. Что насажено в гексане, то не смоешь метиленом.
PS не флУдЮ, они на самом деле так делают, желтой полосой на старте.