хлорирование ацетофенона

[nano]

Подскажите, пожалуйста, верна ли реакция. Насколько я понимаю, галогенирование здесь не требует кислот Льюиса и достаточно простого галогена. Только на выходе он обязательно должен быть в орто-положении. Какие для этого нужны условия?

[Vittorio]

нет, не верна. Просто галогенирование - пойдет по ацетильной группе с образованием альфа-хлор... в воде, скорее всего, реакция пойдет грязнее и будут присутствовать дихлорид, продукты окисления и пр. Если взять килоту Льюиса в большом избытке. то можно загнать галоген в мета положение, но не в орто. Ацетил- он же ориентант 2 рода Как вот тут, например. PS вообще, вопрос надо б в шокльную химию перенсети..

[nano]

Я, наверное, опять неверно рисую реакцию. Реаксис выдала такой метод, но описание не найти. Наверное, действительно надо в школьном разделе спрашивать. Извиняюсь, я неорганик, надо все заново вспоминать.

[Vittorio]

можно реаксис в студию? на какую работу ссылаются?

[nano]

Вот
Dewkar G. K., Narina S. V., Sudalai A. Organic Letters. 2003. V. 5. № 23. p. 4501- 4504

[Vittorio]

поиск по реаксису дал всего один хит--

Код: Выделить всё

Dewkar, Gajanan K.; Narina, Srinivasarao V.; Sudalai, Arumugam; Organic Letters; vol. 5; nb. 23; (2003); p. 4501-- 4504

однако, это ошибка явная. В статье пишут, что получается не 2-хлор-, а 4 -хлорацетофенон (таб. 3, entry 5) Причем по данным ГХ так что я б сильно в эти результаты не верил на Вашем месте. Поиск, статьи и суппорт прилагаю

[nano]

Спасибо! Да, странно. Буду другой способ получения искать.

[maks]

коллега nano
можете взять 2'-Aminoacetophenone и диазотировать
по студенчески радуясь появлению бурого дыма
удачи
но скорее всего вам нужен хлор как промежуточный продукт или я не прав

[Vittorio]

я б исходил из этилбензола хлорирование (реаксис дает селективные примеры)в хлор-2-этилбензол окисление (или в две стадии- прохлорировать по метиленовой группе радикально и гем-дихлорид гидролизнуть в серняге)

2'-Aminoacetophenone

Вариант. Хотя тоже не совсем доступный исходник

[nano]

maks, нам главное получить орто-хлорацетофенон по наиболее простой и хорошо описанной методике. Потому что ее еще и подробно описывать придется.

[maks]

ну тогда диазотируйте классически , потом на хлориде меди галоген войдет
либо хлоробензол ацилируйте уксусным ангидридом и разгоняйте 2 продукта
не исходите главное из ацетофенона

[maks]

что его описывать кстати , он сто лет известен
http://www.alfa.com/en/gp100w.pgm?dsstk=A15232

[Cherep]

ещё вариант разместить в "работа на заказ"
в Питере органиков-синтетиков полно, и на форум кое-кто заходит.

[nano]

Так, понятно, что известен. Студентам зачет по его синтезу сдавать.
Спасибо за советы! Видимо, из хлор- или этилбензола будем, как посоветовали.

[nano]

Господа, остановлюсь пока примерно на такой схеме. Не гляните еще разок на правильность? Не совсем понятно, почему хлорировать обязательно Cl2, а не HCl, и насколько низкая нужна т-ра при этом.

[chemist-s]

Должен быть описан синтез из орто-хлорбензойной кислоты, запросите поиск по БД в разделе viewforum.php?f=65

[nano]

Должен быть описан синтез из орто-хлорбензойной кислоты, запросите поиск по БД в разделе viewforum.php?f=65

Почему-то не выдал такой синтез поиск. Да и все, что выдал, или внедоступа или очень скудно описание методики. Деталей мало.

[chemist-s]

Возьмите за основу синтез о-нитроацетофенона - СОП_4, стр. 370.

[nano]

Они эфир какой-то используют, сомневаюсь в его наличии у нас.

[chemist-s]

Берется малоновый эфир, он часто используется в органическом синтезе.