постановка фталата на NH2-R

[Сержл]

Pht.gif

Хочу провернуть такую реакцию, а вот условий не знаю. Думаю, что толуол и Дин-Старк? Может советы какие будут. Есть китайская метода с выходом на подобные продукты, но они из соответствующих галогенидов и фталимида калия делали, там исходник получается плохо. Продукт потом гидрируется, снимаются защиты и выход к [бета]-аминокислотам.

[Phobos]

Я помню, что по какой-то мягкой процедуре из Т. Грин у нас упорно получался открытый полупродукт. Если не ошибаюсь, циклизовался он в ДМФ/К2СО3. И открывался обратно от малейшего чиха.

[Vittorio]

а из эфира бутиновой кислоты +фталимид калия, типа по аза-Михаэлю - не?

[Cherep]

а из эфира бутиновой кислоты +фталимид калия, типа по аза-Михаэлю - не?

теоретически второй моль может присоединится.

я бы в скафандере или БШ поискал описаный синтез

аминокротонвый эфир - тоже дрянь редкостная

[Сержл]

аминокротонвый эфир - тоже дрянь редкостная

Нормальная, легко делать, метил ацетоацетат + ацетат аммония в метаноле. Все дешевое. Тут бы группу селективно поставить, чтобы "двумя ногами" по азоту.

[Maloy]

чета идея не понятна у вас уже есть аминогруппа, и вы на нее хотите поставить фталимидную защиту? а зачем, мож другую защиту поставить? у кетайцев та как раз понятно по Габриэлю синтез аминокислот, а у вас же уже и есть аминогруппа...

[maks]

такие вещи любят делать всякие энергетические люди , те что периленангидрид в имиды превращает
и там фотоэнергию превращают во всякую ерунду
вот Рибчинский с этим много работает
у них в процедурах смотреть надо

1. Rajasingh, P.; Cohen, R.; Shirman, E.; Shimon, L. J. W.; Rybtchinski, B.;Selective Bromination of Perylene Diimides under Mild Conditions. J. Org. Chem., 2007, 72, 5973-5979.

Код: Выделить всё

http://dx.doi.org/10.1021/jo070367n

[Сержл]

Это под асимметрическое гидрирование. Если так оставить, то будет координация по азоту, отравит родий. Кроме того, чтобы была селективность, согласно механизму реакции, должны быть задействованы и двойная связь и N-C=O группы (последняя по кислороду координируется). с ацетильной группой свои заморочки, делал, доступные Z-изомеры, и E с выходом 15-5%. Которые Z-любят гидрироваться в спиртах (из-за водородной связи), но селективность максимум 90% ее. Хочу выше

[Semenych]

фталоильная группа на аминокислоты вешается просто сплавлением с фталевым ангидридом (метода в гринштейне, виннице была). правда ваш пациент наверное не сдюжит. более мягкий метод использование N-COOEt фталимида, его варка и пропись в той же книге, может прокатит.

[Сержл]

Посмотрел, думаю, может еще прокатить кипячение в уксусе. Ладно, тут только тыком.

[Semenych]

может ещё Boc2O/DMAP, чтобы до Boc2N-R?

[Сержл]

Boc2O дорогой, хотелось бы более технологично, из подручных средств. Исходники в литрах и кг, 1 г хиральной бета-аминокислоты (или даже Me-эфира) стоит уже оч. хорошо.

[gugu]

Это под асимметрическое гидрирование. Если так оставить, то будет координация по азоту, отравит родий. Кроме того, чтобы была селективность, согласно механизму реакции, должны быть задействованы и двойная связь и N-C=O группы (последняя по кислороду координируется). с ацетильной группой свои заморочки, делал, доступные Z-изомеры, и E с выходом 15-5%. Которые Z-любят гидрироваться в спиртах (из-за водородной связи), но селективность максимум 90% ее. Хочу выше

Сержл, задайте в Гугле "Heller asymmetric hydrogenation". Человек оптимировал синтез N-ацетильных производных, показал, что оба региоизомера дают примерно одинаковые ее, и довел их до 99%ее, правда на дорогих лигандах (ферротанах). Покопайтесь в его публикациях и патентах.

[Сержл]

Он с альфа-аминокислотами работал, я их на более дешевых катализаторах делал и в извращенных формах. Всякие josophos ы стоят 100 мг - 500 и выше евро.