Гриньяр в амине???

[nikkochem]

Традиционно Гриньяр делают в эфире, ТГФ иногда в диоксане или диметиловом эфире моно и диэтилен гликоля. А что мешает проводить данную реакцию например в триэтиламине?

[Сержл]

ЖМКО NEt3 лучший лиганд по сравнению с R.

[deren]

А образование ЧАС куда?

[Phobos]

Ничего не мешает, даже есть статья по приготовлению гриньяров в толуоле с добавлением триэтиламина, как рекомендуемый способ для промышленности.

[Сержл]

Кватернизацию никто не отменял, если чего. Хотя пишут, можно, но идут побочные дела.

Grin.pdf

[Masterboy]

Добрый вечер, коллеги!
Свидетельствую Вам свое уважение и хочу заметить, что лично мне случалось получать фенилмагнийбромид в N,N-диметиланилине. На эту тему (правда, о получении этилмагнийбромида) есть статья Челинцева в старом выпуске Chemische Berichte. Если основателю темы интересно, я поищу и вывешу. Этот растворитель работает ничуть не хуже эфира (даже лучше) и мы его использовали, когда с эфиром было туго, а ТГФ - вообще казался чем-то за гранью реальности. Особенно, при получении веществ, допускающих обработку реакционной массы кислотой - весь N,N-диметиланилин растворяется, вместе с магниевыми солями и экстрагируй чем хочешь. Еще, на эту тему очень неплохо написано в книге Несмеянова и Иоффе по элементоорганическим соединениям.
P.S. Кстати, в диоксане и МТБЭ этот синтез у меня никогда не проходил.

[nikkochem]

Уважаемый Masterboy конечно выкладывайте! Уважаемый Сержл t-Bu-MgCl выход 72% да это вам не эфир, где и 50-ти не получается.

[Masterboy]

Добрый вечер!
Статья Челинцева 1904 года во вложении.

[Сержл]

Напряженно я отношусь к методикам, которые за 100 лет не нашли популярности...

[Phobos]

Эта методика имеет преимущество только для промышленности, а там гриньяры и так не очень популярны. У нас как-то во время приготовления в кубовом реакторе смесь разогрелась, вскипела, выбило крышку и залило все вокруг ТГФ-ом, который по счастливой случайности не загорелся.

[VOVAN CIR]

Уважаемый Сержл t-Bu-MgCl выход 72% да это вам не эфир, где и 50-ти не получается.

как ни странно, из t-BuBr выход еще больше сие есть страшная тайна

[horks]

Традиционно Гриньяр делают в эфире, ТГФ иногда в диоксане или диметиловом эфире моно и диэтилен гликоля. А что мешает проводить данную реакцию например в триэтиламине?

Простите, в диоксане никогда не делают. В нем равновесие Шленка смещено полностью в сторону образования нерастворимого комплекса MgR2 с диоксаном. Эфир лучше всего.

[nikkochem]

Традиционно Гриньяр делают в эфире, ТГФ иногда в диоксане или диметиловом эфире моно и диэтилен гликоля. А что мешает проводить данную реакцию например в триэтиламине?

Простите, в диоксане никогда не делают. В нем равновесие Шленка смещено полностью в сторону образования нерастворимого комплекса MgR2 с диоксаном. Эфир лучше всего.

Поэтому иногда рекомендуют именно диоксан.

[Semenych]

Здравствуйте, коллеги! Интересно, а изо-пропилмагнийбромид (или хлорид) можно сварить, например в N,N-диметиланилине? С целью дальнейшего переметаллирования с защищённой п-бромбензойной к-той, без охлаждения?

[Vittorio]

помнится, где-то в старой русскоязычной литературе читал, что роль сольватирующего эффекта для синтеза гриньяров преувеличена, и есть примеры успешных синтезов в бензоле, и даже без малого "сольвент-фри" - чисто в среде алкилгалогенида..

[ags72]

Где-то была статья про проведение синтезов Гриньяра в алканах.

[Maloy]

С целью дальнейшего переметаллирования с защищённой п-бромбензойной к-той, без охлаждения?

без охл. карбонил начнет реагировать...

[Barium]

лично мне случалось получать фенилмагнийбромид в N,N-диметиланилине

коллега, можно подробности пожалуйста

[Semenych]

[/quote]без охл. карбонил начнет реагировать...[/quote]
Моё предположение сформировалось после прочтения этого манускрипта

[Maloy]

так они переметаллируют в ТГФ с добавкой хелатирующего лиганда, причем отмечают, что ТМЭДА уже менее эффективна, а диметиланилин ваще не должен способствовать, другое дело, напрашивается вопрос, а если просто диглим взять прям в качестве растворителя, как аналог ихнего хелатирующего лиганда? ну это они прошляпили и рецензент прошляпил или нарочно не говорят об этом, поскольку в глимах делают Гриньяры в пром. масштабе... короче, не читайте статьи всяких придурков...