Лейкарт-Валлах

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Блонди
Сообщения: 23
Зарегистрирован: Чт фев 10, 2011 12:52 am

Лейкарт-Валлах

Сообщение Блонди » Чт фев 10, 2011 1:00 am

Всем привет! прошу о помощи) если кто-нибудь когда-то делал реакцию Лейкарта-Валлаха с использованием N-формиламинов и кетонов (а не формиата аммония или формамида с кетонами в классическом варианте), поделитесь методикой :wink: Спасибо

Руслан Григораш
Сообщения: 47
Зарегистрирован: Чт авг 26, 2010 1:42 am

Re: Лейкарт-Валлах

Сообщение Руслан Григораш » Сб фев 12, 2011 3:41 am

Пока коллегам не описать Ваши N-формиламины и кетоны, то вряд ли они что-то предложат.
Но можно попробывать и без методики.
Предлагаю эквимольно N-формиламин и кетон залить муравьинкой,
так что бы она только покрывала реагенты, и греете с очень медленной отгонкой. Температуру масляной бани постепено повышаем, ну скажем до 180 oC в течении суток.
Анализируйте и узнавайте повезло ли Вам... :up: :down: .
McGregor

Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 849
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Re: Лейкарт-Валлах

Сообщение Masterboy » Сб фев 12, 2011 1:42 pm

Добрый день!
Думаю, что интересующая Вас методика находится в следующей статьеMousseron M., Jacquier R., Zagdoun R., Bull. Soc. Chim. France, 1952, 197.
Также, во вложении привожу три статьи, где описана эта реакци, причем, в двух из них - с получением формамидов in situ, а в третьей - с использованием готового замещенного формамида и хлорида магния.
P.S. Карбонильная группа имеет более высокий порядок старшинства, чем аминогруппа, поэтому, не N-формиламины, а N-замещенные формамиды.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Different Dreams

Аватара пользователя
Блонди
Сообщения: 23
Зарегистрирован: Чт фев 10, 2011 12:52 am

Re: Лейкарт-Валлах

Сообщение Блонди » Пн фев 14, 2011 3:51 pm

Спасибо огромное )) а за формиламин извиняюсь, конечно же карбонильная старше))

Аватара пользователя
Блонди
Сообщения: 23
Зарегистрирован: Чт фев 10, 2011 12:52 am

Re: Лейкарт-Валлах

Сообщение Блонди » Пн фев 14, 2011 4:39 pm

в общем так) методику из второй статьи видела уже в методах эксперимента Вейганда. N-адамантилформамиды я сделала уже,про in situ не подходит ) в третьей статье они берут ДМФА, он кипит 153, и реакцию ведут при этой темп-ре. я же хочу провести эту реакцию между N-адамантилформамидами и ацетофеноном к примеру,но муравьинка начинает естественно лететь, и темп-ру удалось максимум поднять до 140. как же сделать так, чтобы поднять температуру до 180 и при этом ничего не летело?? (кроме варианта проведения реакции в ампуле)

anatoliy
Сообщения: 3913
Зарегистрирован: Сб окт 04, 2008 12:46 am

Re: Лейкарт-Валлах

Сообщение anatoliy » Пн фев 14, 2011 4:45 pm

А чем триацетоксиборогидрид плох для таких реакций?

Аватара пользователя
Блонди
Сообщения: 23
Зарегистрирован: Чт фев 10, 2011 12:52 am

Re: Лейкарт-Валлах

Сообщение Блонди » Пн фев 14, 2011 6:43 pm

а поподробнее про триацетоксиборгидрид?? не совсем понятна его роль

anatoliy
Сообщения: 3913
Зарегистрирован: Сб окт 04, 2008 12:46 am

Re: Лейкарт-Валлах

Сообщение anatoliy » Пн фев 14, 2011 6:49 pm

Если Вам нужны амины, то кетон и амин моль на моль и туда же триацетоксиборогидрид натрия. Иногда 1-3 моля уксуса впридачу. Выхода хорошие и очень хорошие.

По Вашему способу.
Попробуйте догреть до необходимой температуры. Затем прикапывать муравьинку. Она улетает, а Вы добавляете. :very_shuffle:

Аватара пользователя
Блонди
Сообщения: 23
Зарегистрирован: Чт фев 10, 2011 12:52 am

Re: Лейкарт-Валлах

Сообщение Блонди » Пн фев 14, 2011 9:53 pm

:D про прикапывание прелесть)))) а про триацетоксиборгидрид-все таки по Лейкарту хотелось...аминчиков... но можно попробовать, количество этого боргидрида если подскажете :shuffle:

Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 849
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Re: Лейкарт-Валлах

Сообщение Masterboy » Пн фев 14, 2011 10:42 pm

Добрый вечер, коллеги!
А почему тогла не классический метод Борча с цианоборгидридом натрия или его вариация с тетраизопропоксидом титана? Или комбинация боргидрида натрия с тетраизопропоксидом титана? Триацетоксиборгидрид, все же, более дохлый востановитель, а каркас адамантана может сильно помешать - он слишком велик и очень жесткий в конформационном отношении. Если речь идет о таких аминах, то реакция Лейкарта-Валлаха может и вовсе не увенчаться успехом.
Different Dreams

anatoliy
Сообщения: 3913
Зарегистрирован: Сб окт 04, 2008 12:46 am

Re: Лейкарт-Валлах

Сообщение anatoliy » Вт фев 15, 2011 12:37 pm

Masterboy писал(а):Добрый вечер, коллеги!
А почему тогла не классический метод Борча с цианоборгидридом натрия или его вариация с тетраизопропоксидом титана? Или комбинация боргидрида натрия с тетраизопропоксидом титана?
Кто спорит? Просто Лейкарт-Валах очень часто дает плохие результаты.

Аватара пользователя
Блонди
Сообщения: 23
Зарегистрирован: Чт фев 10, 2011 12:52 am

Re: Лейкарт-Валлах

Сообщение Блонди » Вт фев 15, 2011 3:22 pm

ясно, но все равно хочется попробовать его :)

anatoliy
Сообщения: 3913
Зарегистрирован: Сб окт 04, 2008 12:46 am

Re: Лейкарт-Валлах

Сообщение anatoliy » Вт фев 15, 2011 5:43 pm

Можете попробовать покипятить в подходящем растворителе муравьинку или формиат натрия с амином и кетоном. И в личку загляните.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 4 гостя