Ацилирование бензоилхлоридом

[MeTaLL]

Добрый вечер! Прошу помочь с методикой ацилирования бензоилхлоридом. Может у кого есть общая методика или сноски на статьи? Буду признателен!

[nikkochem]

Добрый вечер! Прошу помочь с методикой ацилирования бензоилхлоридом. Может у кого есть общая методика или сноски на статьи? Буду признателен!

Ацилирование чего? Все зависит от продукта. Разброс в методах огромный

[maks]

фенолов в хлороформе с небольшим избытком триетиламинa ,при 60Ц , получите процентов 90 уже после хроматографии если необходимо
на ночь оставите - утром стулья ,проверено многократно

[nikkochem]

фенолов в хлороформе с небольшим избытком триетиламинa ,при 60Ц , получите процентов 90 уже после хроматографии если необходимо
на ночь оставите - утром стулья ,проверено многократно

Уважаемый Maks а вы откуда знаете что ему нужно фенолы по гидроксигруппе ацилировать. Вы телепат?

[maks]

для примера процедуры , думаю с анилинами ситуация похожая
ну конечно надо бы знать что ацилировать надо,может какую экзотику

[ivanovivanov]

А если не фенолов, а спиртов?

[nikkochem]

А если не фенолов, а спиртов?

Спирты аналогично. Спирт + бензоил хлорид можно простое кипячение, а можно триэтиламин/ диметиланилин/ пиридин. А фенолы можно в ядро ацилировать, но в уже присутствии кислот Льюиса. Вот и интересуюсь что хотят проацилировать. Надо знать, что при неправильном подборе катализатора получается неидентифицированный нецелевой продукт, ласково именуемый "смолкой".

[Ahha]

А если не фенолов, а спиртов?

Когда спиртовых групп много (голые сахара), растворяют в большом избытке сухого пиридина, при охлаждении ледяной водой и перемешивании прикапывают небольшой избыток BzCl, держат какое-то время, избыток BzCl гасят метанолом, разбавляют метиленхлоридом и выливают в воду. Водную фазу экстрагируют метиленом, потом объединенную органику промывают 5% серной и водой. Сушат, упаривают, дальше по ситуации.

Если спиртовая группа одна, охлаждать не надо. Иногда еще и греть придется, если спирт малоактивный или затрудненный.

[Phobos]

Автор исчез и пояснения не добавляет. Может он вообще Фридель-Крафтса в виду имел:)

[MeTaLL]

Добрый вечер! Прошу помочь с методикой ацилирования бензоилхлоридом. Может у кого есть общая методика или сноски на статьи? Буду признателен!

Ацилирование чего? Все зависит от продукта. Разброс в методах огромный

Автор исчез и пояснения не добавляет. Может он вообще Фридель-Крафтса в виду имел:)

Меня интересует ацилирование этиленмочевины и её производных по метиленовым атомам углерода (метил, диметил и т д)

[Vittorio]

Меня интересует ацилирование этиленмочевины и её производных по метиленовым атомам углерода (метил, диметил и т д)

если этиленмочевину бензоилхлоридом по С хотите- то забудьте. Только по азоту

[maks]

да, неожиданный поворот
а вам процесс или продукт , если продукт то в принципе 2-Imidazolidone-4-carboxylic acid
известна , ее ахлорангидрид и цеплять на кольцо

[MeTaLL]

Меня интересует ацилирование этиленмочевины и её производных по метиленовым атомам углерода (метил, диметил и т д)

если этиленмочевину бензоилхлоридом по С хотите- то забудьте. Только по азоту

Да безусловно вы правы по азоту.

да, неожиданный поворот
а вам процесс или продукт , если продукт то в принципе 2-Imidazolidone-4-carboxylic acid
известна , ее ахлорангидрид и цеплять на кольцо

Важен имено процесс ацилирования различных производных этиленмочевины по азоту (надо было с этого и начинать), хотелось бы узнать общую методику ацилирования подобных соединений.

[soulsacrifice]

судя по всему уже не в тему, но... как-то заказали два вещества, первая стадия - ацилирование по фенольному гидроксилу. Субстраты активированы (диметил и диметокси). Я вместо того чтобы взять гидрид натрия, решил сделать просто - со щелочью. В итоге в обоих случаях смесь целевого продукта и (внимание!) продукта диацилирования - по гидроксилу и в ядро! Масс-спектр подтвердил.

[MeTaLL]

А по азоту не приходилось ацилировать?

[rombach]

N-benzoyl-imidazolid-2-one SPC43
8.6 parts by weight of imidazolid-2-one in 100 parts by volume of dry tetrahydrofurane were treated with 15.5 parts by weight of benzoyl chloride in 30 parts by volume of tetrahydrofurane over the course of 15 minutes, at 5.deg.-10.deg.C, and the mixture was subsequently stirred for 3 hours at 10.deg.C. The solvent was stripped off, the residue was shaken with a mixture of chloroform and aqueous NaHCO3 solution for 15 minutes, the chloroform was separated off, the water was again extracted with chloroform and the combined organic phases were washed with water, dried over MgSO4 and evaporated. The residue was recrystallized from ethyl acetate/ether.
Yield: 30percent Melting point = 169.deg.-70.deg.C
Calculated: C, 63.2; H, 5.3; N, 14.8. Found: C, 63.0; H, 5.3; N, 14.8.
IR-bands at 3190, 3110, 1742, 1718 and 1655 cm-1.
NMR-signals at τ = 2.2-2.9 (5H), 3.9 (1H), 6.0 (2H) and 6.6 ppm (2H).

1-[3,4-Bis(acetyloxy)benzoyl]-2-imidazolidinone
2-Imidazolidinone (8.6 g, 0.1 mol) was suspended in 300 ml of anhydrous ethyl acetate. To the stirred suspension was added at room temperature 38 ml of chlorotrimethylsilane (0.3 mol) followed by 42 ml of triethylamine (0.3 mol). The mixture was stirred overnight at room temperature, the precipitate filtered off and the filtrate evaporated in vacuo to yield 34.2 g of a solid residue. The residue was redissolved with 150 ml of ethyl acetate and cooled to 0.deg. C. To the stirred solution was added dropwise a solution of 17.6 g of [3,4-bis(acetyloxy)benzoyl]chloride (0.068 mol) in 50 ml of ethyl acetate (1 hour). The reaction mixture was stirred at room temperature overnight. The crystals were filtered off, yielding 18.2 g of crude 1-[3,4-bis(acetyloxy)benzoyl]-2-imidazolidinone contaminated with 2-imidazolidinone. The crude material was suspended in 100 ml of water, the suspension stirred for 2 hours and filtered to yield 14.2 g of pure 1-[3,4-bis(acetyloxy)benzoyl]-2-imidazolidinone, melting point 154.deg.-156.deg. C.

5.1.3.1. 3-(3,5-Difluorobenzoyl)-1-(4,6-dimethylpyridin-2-yl)imidazolidin-2-one (12). To a solution of Imidazolidin-2-one 8 (3 g, 15.69 mmol) and TEA (3 mL) in 1,2-dichloroethane (50 mL), was added dropwise a solution of 3,5-difluoroben-zoyl chloride (3.0 g, 17 mmol) in the same solvent (10 mL). The mixture was stirred at room temperature for 2 h. Then, after filtration and concentration under reduced pressure, the residue was chromatographed on a silica gel column with diethyl ether as eluent, to afford 12 (2.42 g) as a white crystalline powder. Yield/47%;

[MeTaLL]

Благодарю за статьи, это как раз то что мне нужно!