превращение основания Шиффа в енамин

[nikkochem]

Уважаемые коллеги кто либо встречался с подобной реакцией превращения основания Шиффа в енамин.

Schiff base to enamine.JPG

Может Любитель Манниха знает???

[Vittorio]

Есть такая реакция: делается шифф из амина и кетона, потом ацилируется- и изначально обьразующееся N-ацилпроизводное шиффа изомеризуется в енамид.
На эту тему видел много патентов - такие Шиффы из циклогексанонв ацилируются хлорацетилхлоридом, и получается N-(циклогексен-1-ил)хлорацетамиды, они - гербициды/пестициды.. Сейчас поищу, что у меня есть по сабжу.

[Vittorio]

посмотрите, нпример, тут
или вот поиск по реаксису

[nikkochem]

Vittorio спасибо, а аналогичных примеров с метилированием нет? А то мне потом енамин ацилировать надоть.

[Vittorio]

ээ, надо сузить/конкретизировать запрос, а то оч.много ссылок выдается
BTW ацилировать можно и енамид..

[Сержл]

Тут посмотрите, перегруппировка идет в условиях кислотного катализа

beta-2-sup.pdf

rbete.pdf

[deren]

см. реакция Сторка

[nikkochem]

Уважаемый Сержл спасибо за литературу

Тут посмотрите, перегруппировка идет в условиях кислотного катализа

beta-2-sup.pdf

rbete.pdf

К сожалению, в ваших примерах речь идет о кето или карбоксиенаминах (или я невнимательно прочитал?). Уважаемый deren я часто работаю с реакцией Сторка (и довольно удачно), но в данном случае R очень объемное и не выходит енамин по стандартным схемам. При серии таких объемных заместителей R. Из кетона и метиламина удается получить основание Шиффа и его прометилировать по азоту. Получается четвертичная соль основания Шиффа, вот и думаю как бы её аккуратно изомеризовать в ди_метил_ен_амин???

[deren]

На первий взгляд: должны помочь, обработка с такими основаниями. как третбутилат калия, гидрид натрия или бутиллитий...

[nikkochem]

На первий взгляд: должны помочь, обработка с такими основаниями. как третбутилат калия, гидрид натрия или бутиллитий...

Тоже склоняюсь к алкоголяту натрия в эфире, ТГФ или диоксане.