нитрометан

[старый химик]

Коллеги, добрый вечер! Перегоняли сегодня нитрометан над пятиокисью фосфора. Сначала все было хорошо. Предгон отобрали. Начал гнаться нитрометан. НО после некоторого времени (отогналось процентов 30%) что-то произошло и почти все перебросило в приемник, слава Богу, без разноса системы. Вопрос, если кто сталкивался. Что там за гадость может быть и как с этим бороться? Нитрометан покупали в Вектоне (СПб), но он наверняка импортный (купленный оптом и расфасованный здесь). Заранее благодарен за советы.

[chemist-s]

Если нитрометан получался нитрованием углеводородов в паровой фазе, то в примесях м.б. взрывчатый динитрометан. Такой нитрометан очень опасен и при нагревании может сдетонировать как тротил, его даже применяли в качестве жидкой взрывчатки. Самый безопасный нирометан, это полученный реакцией монохлорацетата с нитритом, но он значительно дороже.
Вколите его в хроматограф для начала.

[старый химик]

Эта мысль меня тоже посетила... Болеее того, там (в бутылке) есть что-то еще в количестве (сами понимаете, не колчан) процента 3. Понимаю, что, если это полинитропроизводные, то при перегонке они концентрируются и могут чпок. Но жалко вылить 2 литра в слив... Тем более, что это ноне "списосчное" вещество. А что бы такое сделать? Может мысли есть у кого....

[Любитель_Манниха]

http://www.iupac.org/publications/pac/1 ... 1x1541.pdf
UPD: тут про полинитро ничего нет
А увеличение числа нитрогрупп не приводит к лучшей смешиваемости с водой?

[старый химик]

спасибо за pdf. Но там все очень "запарно". Мне бы просто сухой нитрометан.... Растворимость полиниртометанов, наверное выше, но процесс отмывки внушает сомнения.

[suprachemister]

откажитесь от опасной перегонки, замените ее безопасной кристаллизацией

Purification of nitromethane by crystallization.pdf

еще методы:

0nitro123.PNG

0nitrom1.PNG

[chemist-s]

В 80-е годы существовал отчет Военной Артиллерийской Академии (ДСП), в нем были представлены результаты изучения его взрывоопасности, там говорилось и о примесях, в т.ч. влияние ионов металлов. В книге Гареева Г.А. "Химия нитрометана" (1995) в частности пишется:

Код: Выделить всё

Особую опасность представляют смеси нитрометана с другими компонентами, способными к получению соотвествующих солей нитрометана (амины, оксиды и гидроксиды металлов, особенно тяжелых металлов). Эти соли в концентрированном или сухом виде при нагреве или механическом воздействии склонны разлагаться взрывообразно. 

В том ИЮПАКовском наставлении говорится только о безобидных примесях типа 2-нитропропана и пропионитрила, на самом деле их там десятки видов (механизм нитрования-то радикальный) и что может снизить порог детонации - х.з. Конечно, отмывка щелочь-кислота-вода удаляет все кислые примеси, но, видимо, некоторые из нейтральных, которые потом могут сделать "бах", таки остаются, поэтому и приводится методика очистки кристаллизацией. Но, думаю, китайцы, у которых скорее всего покупает Вектон, этого не делают.

[Phobos]

У нас нитрометан вообще даже запрещено перекачивать насосами, были ссылки, что он может рвануть при резком повышении/понижении давления в процессе перекачки.

[eizo]

Помоему господа вы слишком драматизируете. Как я понял у топикастера произошел не взрыв а банальный переброс. Причины которого врядли связаны с химией. Кроме того как указано в посте suprachemister-а P2O5 не пригоден для осушки. Я думаю достаточно посушить его хлористым калицием и не особо жадничая перегнать.

[Natalie2005]

Нитрометан, действительно, взрывоопасен. http://ru.wikipedia.org/wiki/%D0%9D%D0% ... 0%B0%D0%BD

Его замораживают и кристаллы промывают эфиром.

[Masterboy]

Добрый вечер, коллеги!
Сталкивался со взрывами при перегонке 2-нитроэтанола, полученного гидроксиметилированием нитрометана. Проблема решается очень просто (думаю, что и для нитрометана подойдет): перегонка ведется при разбавлении смеси дифенилоксидом с елочным дефлегматором. Вероятность хлопка резко снижается. После этого можно уже сушить. К слову, при осушке и перегонке нитрометана фирмы Ferak c фосфорным ангидридом, у нас никогда никаких проблем не было.

[pinkylee]

старый нитрометан следует перегнать азеотропом с водой, потом, отделив воду уже второй раз над ангидридом

[gugu]

У нас нитрометан вообще даже запрещено перекачивать насосами, были ссылки, что он может рвануть при резком повышении/понижении давления в процессе перекачки.

К сожалению могу это подтвердить. Один знакомый давным-давно потерял глаз при перегонке нитрометана в вакууме на масляном насосе. Работал без азотной ловушки.

[chemist-s]

старый нитрометан следует перегнать азеотропом с водой, потом, отделив воду уже второй раз над ангидридом

Интересно, китайскому эта припарка поможет?

[Natalie2005]

К сожалению могу это подтвердить. Один знакомый давным-давно потерял глаз при перегонке нитрометана в вакууме на масляном насосе. Работал без азотной ловушки.

как его можно было на "масле" перегонять если он 100 градусов при атмосфере кипит?

[gugu]

как его можно было на "масле" перегонять если он 100 градусов при атмосфере кипит?

При каком давлении он перегонял - я не знаю. Расспрашивать потом никто не решился. Сам он рассказывал, что решил перестраховаться. Насос был масляный, и именно там по ощущениям и произошла детонация, которая затем распространилась на весь перегонный апарат.

[Cherep]

слушайте, тут Аксёнов со товарищи из Ставропольского университета показали, что нитроалканы с POCl₃ жуткие ацилирующие агенты. А вот P₂O₅ не вызывает ли какой конденсации нитрометна?

[Masterboy]

Добрый вечер, Череп!
А можно попросить ссылочку на использование этой комбинации?

[Cherep]

Увы, это были плакаты на конференции по гетеросуслам в мск в октябре 2010 года...
погуглите по фамилии.

[старый химик]

Добрый вечер, коллеги! Большое спасибо за информацию