Побочные продукты Митсунобу

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
XNMNK
Сообщения: 101
Зарегистрирован: Пт авг 13, 2010 11:53 am

Побочные продукты Митсунобу

Сообщение XNMNK » Вт мар 08, 2011 3:02 pm

Уважаемые коллеги, не подскажете ли как можно избавится от трифенилфосфин оксида и диизопропилгидразиндикарбоксилата без хроматографии? :twisted:
Думал вот Et2O попробовать и отфильтровать. Может еще что посоветуете. Особливо волнует диизопропилгидразиндикарбоксилат :shuffle: В чем эта хрюша растворима а в чем нет. На просторах астрала не нашел конкретной информации. Заранее спасибо :) Всем приятного дня :D

Аватара пользователя
S324
Сообщения: 2889
Зарегистрирован: Ср фев 09, 2005 1:11 am

Re: Побочные продукты Митсунобу

Сообщение S324 » Вт мар 08, 2011 3:11 pm

диизопропилгидразиндикарбоксилат при хроматографии, как правило, на старте сидит,
а что бы идентифицировать трифенилфосфиноксид в РС и на колонке - желательно его иметь в чистом виде

без колонки трудно,ИМХО
трифенилфосфиноксид так просто не отпустит вещество для кристаллизации
Кохайтеся, чорнобриві...

Аватара пользователя
Helлен
Сообщения: 3694
Зарегистрирован: Пт ноя 20, 2009 6:14 pm

Re: Побочные продукты Митсунобу

Сообщение Helлен » Вт мар 08, 2011 3:33 pm

Только делить на колонке, ИМХО. И то не факт, что он весь уйдет...
Иногда перечищала по 2-3 раза, а на LC он ве равно "светил". Но если это не конечник и примеси трифенилфосфиноксида немного, то можно попробовать запустить вещ-во на следующую стадию, а уж потом его чистить.
Перекристаллизацией почистить вещ-ва от него у меня не получалось.

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1865
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Re: Побочные продукты Митсунобу

Сообщение rombach » Вт мар 08, 2011 5:54 pm

А что получаем, главный продукт какой?

Аватара пользователя
SkydiVAR
Сообщения: 9042
Зарегистрирован: Пн янв 19, 2009 12:51 am
Контактная информация:

Re: Побочные продукты Митсунобу

Сообщение SkydiVAR » Вт мар 08, 2011 6:11 pm

Если продукт твердый и нечувствительный к кислоте - можно отмыть OPPh3 3М солянкой - он в ней растворим. Я так после Виттига отмывался - ТГФный раствор в смесь 300 мл дробленого льда, 100 мл конц.HCl и воды до метки "400 мл" (в стакане) из расчета на 40 мл р/с в ТГФ, которую туда вливаем при интенсивном перемешивании, потом отфильтровать и осадок на фильтре промыть 3М солянкой (ок. 100 мл), потом водой (2х50 мл). Уходит полностью, на ЯМР нет даже следов. Отмывка солянкой от дихлорметанового раствора малоэффективна, поэтому жидкие продукты таким манером чистить не получится.
Меч-кладенец - оружие пофигистов.

Аватара пользователя
XNMNK
Сообщения: 101
Зарегистрирован: Пт авг 13, 2010 11:53 am

Re: Побочные продукты Митсунобу

Сообщение XNMNK » Вт мар 08, 2011 6:27 pm

rombach писал(а):А что получаем, главный продукт какой?
Трудный эфир.

gugu

Re: Побочные продукты Митсунобу

Сообщение gugu » Вс мар 13, 2011 9:32 am

Трифенилфосфиноксид и карбоксилат хорошо растворяются в водном этаноле (30-40%-ном). Им и можно отмыть. Или проэкстрагировать продукт петролейным эфиром, если он там растворяется.

Аватара пользователя
palek
Сообщения: 352
Зарегистрирован: Пн апр 03, 2006 11:14 am

Re: Побочные продукты Митсунобу

Сообщение palek » Ср апр 06, 2011 11:58 am

S324 писал(а):диизопропилгидразиндикарбоксилат при хроматографии, как правило, на старте сидит,
а что бы идентифицировать трифенилфосфиноксид в РС и на колонке - желательно его иметь в чистом виде

без колонки трудно,ИМХО
трифенилфосфиноксид так просто не отпустит вещество для кристаллизации
Не очень то и на старте: в системе гексан/этилацетат 1:1 у диизопропилгидразиндикарбоксилата Rf оказался 0,67 а у трифенилфосфиноксида - 0,25. В системе хлороформ/метанол 10:1 диизопропилгидразиндикарбоксилат еще выше.
Синтетический лев

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 5 гостей