Кватернизация третичного азота в прис. пиридинового

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Аватара пользователя
Любитель_Манниха
флудомастер
Сообщения: 15178
Зарегистрирован: Вт июл 15, 2008 11:55 pm

Кватернизация третичного азота в прис. пиридинового

Сообщение Любитель_Манниха » Сб апр 02, 2011 9:36 pm

quatro.gif
Уважаемые коллеги! Теоретически, у пиридина pKa ~5, у N-метилпиперидина ~10. Значит ли это, что превращение, представленное на схеме, однозначно можно осуществить без приключений? :shuffle: R-X - типа BrCH2COOEt или BrCH2COPh.
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Я лично правами человека накушалась досыта. Некогда и мы,и ЦРУ,и США использовали эту идею как таран для уничтожения коммунистического режима и развала СССР. Эта идея отслужила свое,и хватит врать про права человека и про правозащитников. © Новодворская

sylvio
Сообщения: 1022
Зарегистрирован: Пт май 28, 2010 7:54 pm

Re: Кватернизация третичного азота в прис. пиридинового

Сообщение sylvio » Сб апр 02, 2011 9:43 pm

Пожалуй, надо в Scifinder аналогичные случаи смотреть...

Аватара пользователя
chemist-s
Сообщения: 1092
Зарегистрирован: Вт дек 08, 2009 9:33 pm

Re: Кватернизация третичного азота в прис. пиридинового

Сообщение chemist-s » Сб апр 02, 2011 10:15 pm

Как правило да, если не греть.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5973
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Кватернизация третичного азота в прис. пиридинового

Сообщение Phobos » Вс апр 03, 2011 7:30 am

Основность и нуклеофильность - не совсем то же самое.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Semenych
Сообщения: 562
Зарегистрирован: Вс июн 06, 2010 7:04 pm

Re: Кватернизация третичного азота в прис. пиридинового

Сообщение Semenych » Вс апр 03, 2011 8:51 am

основнее будет действительно третичный азот, нуклеофильнее - пиридиновый. думаю есть шанс провести реакцию селективно по пиридиновому азоту, то есть противоположно тому как на схеме.
Ищите и обрящите.

Аватара пользователя
Vittorio
Сообщения: 14716
Зарегистрирован: Вс мар 25, 2007 2:33 am

Re: Кватернизация третичного азота в прис. пиридинового

Сообщение Vittorio » Вс апр 03, 2011 9:35 am

Phobos писал(а):Основность и нуклеофильность - не совсем то же самое.
ага, не одно и тоже. Но для близких субстратов они симбатны. А вообще пробовать надо, да.

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5973
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Кватернизация третичного азота в прис. пиридинового

Сообщение Phobos » Вс апр 03, 2011 10:25 am

Азот с разной степенью гибридизации - это не близкие составы. Электронная пара в одном случае торчит вбок в плоскости кольца, в другом - перпендикулярно кольцу, гораздо ближе к трем алкилам, да еще и с зонтичным эффектом.
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
Sokolov
Сообщения: 553
Зарегистрирован: Сб фев 27, 2010 11:23 am

Re: Кватернизация третичного азота в прис. пиридинового

Сообщение Sokolov » Вс апр 03, 2011 12:30 pm

Semenych писал(а):думаю есть шанс провести реакцию селективно по пиридиновому азоту, то есть противоположно тому как на схеме.
Мне тоже так кажется. Можно еще даже повысить селективность, если попытаться кватернизовать монопротонированный субстрат

StYV
Сообщения: 3080
Зарегистрирован: Пн окт 24, 2005 11:43 pm

Re: Кватернизация третичного азота в прис. пиридинового

Сообщение StYV » Пн апр 04, 2011 7:38 am

Ближе к практике. Разбейте задачу на две части. Попросите посмотреть в Reaxys условия алкилирования производного пиридина и производного амина и наверняка станет больше ясности в вопросе.
С уважением StYV.

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 4 гостя