получение первичных аминов по Габриэлю

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Аватара пользователя
nibolz25
Сообщения: 246
Зарегистрирован: Пн янв 25, 2010 2:13 pm
Контактная информация:

получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение nibolz25 » Чт апр 07, 2011 8:54 pm

Здравствуйте Уважаемые форумчане!
Не могу повторить реакцию по Габриэлю (получение первичных аминов)
2011-04-07_212920.jpg
2011-04-07_212941.jpg
в роли RX :
2011-04-07_214053.jpg
Вместо гидразингидрата гидразин солянокислый.
ДМФА сухой, перегнанный.
Первый этап. галогензамещенный оксатрицикл кипячу 3 часа в дмфа с фталимидом калия и поташем (эквимольно).
Второй этап. Вношу спирт и гидразин солянокислый. Кипячение. Сушка. Упаривание растворителя. (Альтернативно пробовал кипячение с 6Н раствором соляной кислоты с последующим замыванием водой - 4 раза по 150 мл )
Итог - на ХМС два пика: фталимид и исходный трицикл.
Подскажите что делаю неправильно. Можно ли взять вместо дмфа ацетон?
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Спешите делать добрые дела,чтобы не оставалось времени на злые...

Cherep
Сообщения: 22816
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение Cherep » Чт апр 07, 2011 8:56 pm

курите учебник про осложнения при SN2 механизме: что тормозит скорость реакции

я бы азидом попробовал. восстанавливать трифенилфосфином с водой

Аватара пользователя
nibolz25
Сообщения: 246
Зарегистрирован: Пн янв 25, 2010 2:13 pm
Контактная информация:

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение nibolz25 » Чт апр 07, 2011 9:03 pm

Особенность нашего вуза - из предложенного Вами у нас ничего нет.
Спешите делать добрые дела,чтобы не оставалось времени на злые...

Аватара пользователя
nibolz25
Сообщения: 246
Зарегистрирован: Пн янв 25, 2010 2:13 pm
Контактная информация:

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение nibolz25 » Чт апр 07, 2011 9:04 pm

про осложнения при SN2 почитаю спасибо за помощь.
Но может кто сталкивался с данной реакцией и знает её особенности.
Последний раз редактировалось nibolz25 Чт апр 07, 2011 9:05 pm, всего редактировалось 1 раз.
Спешите делать добрые дела,чтобы не оставалось времени на злые...

Cherep
Сообщения: 22816
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение Cherep » Чт апр 07, 2011 9:04 pm

ну нагрейте в ДМСО при 180-ти. авось заместиться.

Аватара пользователя
nibolz25
Сообщения: 246
Зарегистрирован: Пн янв 25, 2010 2:13 pm
Контактная информация:

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение nibolz25 » Чт апр 07, 2011 9:06 pm

Считаете проблема в нехватке температуры?
Спешите делать добрые дела,чтобы не оставалось времени на злые...

Cherep
Сообщения: 22816
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение Cherep » Чт апр 07, 2011 9:08 pm

проблема в стерических затруднениях!
Возможное решение - взгреть посильнее.

О блин, как вариант фталимид калия отдельно специально приготовить.

Аватара пользователя
nibolz25
Сообщения: 246
Зарегистрирован: Пн янв 25, 2010 2:13 pm
Контактная информация:

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение nibolz25 » Чт апр 07, 2011 9:12 pm

Фталимид тоже готовил сам. По методике "Синтезы органических препаратов" сб.1 М.1949 стр. 143-144
Спешите делать добрые дела,чтобы не оставалось времени на злые...

maks
Сообщения: 13986
Зарегистрирован: Вс апр 19, 2009 3:32 pm

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение maks » Чт апр 07, 2011 9:12 pm

не мучайте себя, ищите азид
такой объемный галогенид , да еще и затрудненный как путь красной шапочки к бабушке фиг прореагирует
при обработке гидразином или концентрированной солянкой , ваш лактон накрыться к тому же может
он химик, он ботаник-князь Федор , мой племянник

Аватара пользователя
Vittorio
Сообщения: 14715
Зарегистрирован: Вс мар 25, 2007 2:33 am

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение Vittorio » Чт апр 07, 2011 9:13 pm

Берут меня сильные сомнения, что данный бромтрицикл удастся вообще габриэлем в амин перевести. В лучшем случае, будет паскудный выход и грязный продукт.
PS фталимид калия- то само собой, но думаю, это не поможет.

Cherep
Сообщения: 22816
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение Cherep » Чт апр 07, 2011 9:14 pm

кстати, гидразином лактон убъёццо, я и не подумал.
Хотя пятичленные они подубовее.

Аватара пользователя
nibolz25
Сообщения: 246
Зарегистрирован: Пн янв 25, 2010 2:13 pm
Контактная информация:

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение nibolz25 » Чт апр 07, 2011 9:17 pm

но ведь не убился. на спектре исходник - живой и здоровый.
Спешите делать добрые дела,чтобы не оставалось времени на злые...

Cherep
Сообщения: 22816
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение Cherep » Чт апр 07, 2011 9:18 pm

дык. это оно стандартное время кипятилось.
а еслиб выяснилось, что гипотетическому фталимиду это пофигу, то взгрели бы сильнее. и тут превед бы был.
но пятичленные ллактоны - говорю - подубовее

Аватара пользователя
nibolz25
Сообщения: 246
Зарегистрирован: Пн янв 25, 2010 2:13 pm
Контактная информация:

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение nibolz25 » Чт апр 07, 2011 9:20 pm

В литературе встречал аналог реакции с подобным трициклом - там всё идёт.
Спешите делать добрые дела,чтобы не оставалось времени на злые...

Cherep
Сообщения: 22816
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение Cherep » Чт апр 07, 2011 9:24 pm

с этого и надо было начинать.
а конкретнее можно?

Аватара пользователя
nibolz25
Сообщения: 246
Зарегистрирован: Пн янв 25, 2010 2:13 pm
Контактная информация:

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение nibolz25 » Чт апр 07, 2011 9:36 pm

445-447_copy.pdf
У вас нет необходимых прав для просмотра вложений в этом сообщении.
Спешите делать добрые дела,чтобы не оставалось времени на злые...

Cherep
Сообщения: 22816
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение Cherep » Чт апр 07, 2011 9:38 pm

хм. тогда может есть разница готовый фталимид калия супроттив смеси фталимида с поташём

Аватара пользователя
nibolz25
Сообщения: 246
Зарегистрирован: Пн янв 25, 2010 2:13 pm
Контактная информация:

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение nibolz25 » Чт апр 07, 2011 9:41 pm

поясните
Спешите делать добрые дела,чтобы не оставалось времени на злые...

Cherep
Сообщения: 22816
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение Cherep » Чт апр 07, 2011 9:47 pm

упс...

у тебя фталимид калия + поташ? поташ то зачем? он калёный? дважды калёный?

Аватара пользователя
Vittorio
Сообщения: 14715
Зарегистрирован: Вс мар 25, 2007 2:33 am

Re: получение первичных аминов по Габриэлю

Сообщение Vittorio » Чт апр 07, 2011 9:47 pm

nibolz25 писал(а):
445-447_copy.pdf
ха, так Вы ж не сравнивайте, там азот/ Есть такая штука, анхимерное содействие. Вы ж видите, что амин фталимида там тоже в экзо положение втулился.. Ваш лактоновый кислород тут не взлетает- это и близко не аналог. :shuffle:

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: vovangolovan и 6 гостей