дебензоилирование

[bass]

Доброго времени суток) Пытаюсь снять пара-нитробензоильную группу с 1-бензоиламидо-8-нитро-4,5-бис(диметиламино)нафталина. пробоваа и кислоты и основания разной силы. может у кого есть личный опыт или рассуждения на этот счет???

[RadEl]

1-бензоиламидо-8-нитро-4,5-бис(диметиламино)нафталина

а где здесь пара-нитробензоильная группа?

если не помогают стандартные процедуры, то могу предложить вот это
"A recent publication on the debenzylation of amides using NBS and catalytic AIBN offered an alternative method" S. R. Baker, A. F. Parsons and M.Wilson, Tetrahedron Lett., 1998, 39, 331.

[bass]

я имею ввиду что в бензоиламиногруппе-пара-нитробензоильная что в прочем не особо принципиально.

[bass]

1-бензоиламидо-8-нитро-4,5-бис(диметиламино)нафталина

а где здесь пара-нитробензоильная группа?

если не помогают стандартные процедуры, то могу предложить вот это
"A recent publication on the debenzylation of amides using NBS and catalytic AIBN offered an alternative method" S. R. Baker, A. F. Parsons and M.Wilson, Tetrahedron Lett., 1998, 39, 331.

Благодарю, но статья о снятии бензила. а у меня бензоил.

[nikkochem]

Покипятите в этаноламине часов 15-20, и освободите вашу молекулу от бензоила.

[bass]

Покипятите в этаноламине часов 15-20, и освободите вашу молекулу от бензоила.

Спасибо большое. В понедельник буду искать этаноламин.

[Masterboy]

Добрый вечер!
Такие вещи тяжело гидролизуются. Думаю, что тут необходимо посмотреть статьи Leo Sternbach и соавторов - они часто решали такие задачи (снимали различные замещенные бензоилы с ароматических аминов, замещенных в ядре). А по умолчании - необходимо непродолжительное кипячение в 60-70%-ной серной кислоте. Таким образом, Ваш целевой продукт гидролиза останется в кислом растворе, а 4-нитробензойная кислота, либо выпадет из раствора при охлаждении, либо при его дополнительном разбавлении водой. А дальше, как мне думается, необходимо хорошо защелочить едким натром и фильтровать либо экстрагировать продукт этилацетатом. Хотя вещество получается сродни "протонной губке", думаю, что нитро-группа должна частично убить его основность.
Единственный изъян - при таком гидролизе реакционная масса будет сильно смолиться.

[bass]

Спасибо за ценный совет. Как раз 60-70%-ную серную я не попробовала. В концентрированной даже при охлаждении диметиламиногруппы исчезают и судя по спектру что-то хиноидное образуется, а при кипячении в разбавленной 1:1 серной-выделяется только исходный амид. А к большому осмолению я уже давно привыкла...нафтиламины они такие... особенно если аминогруппа в альфа-положении.

[nikkochem]

Согласен, что этаноламином гидролизуется тяжело, но чисто, а с сернягой быстро и бестолково.

[bass]

Согласен, что этаноламином гидролизуется тяжело, но чисто, а с сернягой быстро и бестолково.

раздобыла этаноламин) растворила в-во.завтра начну кипятить. Решила с него начать, он точно вещество не попортит. еще научник сказал с пиперидином покипятить...

[bass]

у меня талант.я обоими способами испортила вещество)
Серная его обуглила за 5 мин при кипячении... а с этаноламином я перестаралась..27 часов кипятила...в итоге тож ничего похожего на амин нет. завтра 5 мин попробую.. может просто не выносят мои "губки" такую температуру

[nikkochem]

у меня талант.я обоими способами испортила вещество)
Серная его обуглила за 5 мин при кипячении... а с этаноламином я перестаралась..27 часов кипятила...в итоге тож ничего похожего на амин нет. завтра 5 мин попробую.. может просто не выносят мои "губки" такую температуру

За 5 минут с этаноламином ничего не выйдет. Кстати вы проверили сколько у вас получилось амида этаноламида?

[bass]

у меня талант.я обоими способами испортила вещество)
Серная его обуглила за 5 мин при кипячении... а с этаноламином я перестаралась..27 часов кипятила...в итоге тож ничего похожего на амин нет. завтра 5 мин попробую.. может просто не выносят мои "губки" такую температуру

За 5 минут с этаноламином ничего не выйдет. Кстати вы проверили сколько у вас получилось амида этаноламида?

я по окончании реакции вылила все в воду, добавила немного раствора КОН (за что получила от научника... сказал тока аммиак...) и экстрагировала хлороформом...и в общем только что-то слегка желтоватое пошло в хлороформ..(чуть тянется от старта, возможно просто примеси из этаноламина)а р-р как был красноватым так и остался. Буду по ТСХ следить теперь..сначала 5 мин...потом дальше..Хотя за все время кипячения цвет раствора и не менялся даже..

[nikkochem]

Какой гидроксид калия! У вас нитрогруппа!

[bass]

Какой гидроксид калия! У вас нитрогруппа!

эм...не разъясните в чем связь? исходный амид с нитрогруппой прекрасно переносит KOH, я даже кипятила в нем...и жив-здоров амид)
да и КОН я не просто так взяла...4-амино-"губка" после обработки аммиаком остается с протончиком... вот и взяла что посильнее...

[Любитель_Манниха]

с этаноламином я перестаралась..27 часов кипятила...в итоге тож ничего похожего на амин нет

А что говорит ТСХ-контроль реакции?

[Руслан Григораш]

1-2 N LiOH(H2O) - 1.5-2 eq. +MeOH +THF

все в равных обьемах. Все должно быть в растворе.

Мешайте при комнатной температуре all night long, не идет - грейте до 60 0С.

[bass]

с этаноламином я перестаралась..27 часов кипятила...в итоге тож ничего похожего на амин нет

А что говорит ТСХ-контроль реакции?

C ТСХ-контролем сегодня буду делать...предыдущий опыт включила и ушла на практикум

[bass]

1-2 N LiOH(H2O) - 1.5-2 eq. +MeOH +THF

все в равных обьемах. Все должно быть в растворе.

Мешайте при комнатной температуре all night long, не идет - грейте до 60 0С.

Спасибо, попробую

[bass]

с этаноламином я перестаралась..27 часов кипятила...в итоге тож ничего похожего на амин нет

А что говорит ТСХ-контроль реакции?

C ТСХ-контролем сегодня буду делать...предыдущий опыт включила и ушла на практикум

тада! ТСХ-контроль показал что уж через 5 мин кипячения в этаноламине исчезает исходное....превращаясь в радугу на хроматограмме. Может не в чистом этаноламине греть, а растворить его в чем?