Гриньяр в диизопропиловом эфире?

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Ser
Сообщения: 21
Зарегистрирован: Вт фев 03, 2009 6:52 pm

Гриньяр в диизопропиловом эфире?

Сообщение Ser » Вт апр 12, 2011 8:47 pm

Доброго времени суток, коллеги. Возник вопрос: кто-нибудь делал реакцию Гриньяра в диизопропиловом эфире (с самыми простыми реагентами. Этилбромид, бромбензол, замещенные бромбензолы и т. д.)? Насколько знаю, МТБЭ для этого не годится, а вот диизопропиловый эфир - не знаю. Просьба поделиться опытом, если таковой есть.

Аватара пользователя
Masterboy
Сообщения: 849
Зарегистрирован: Ср июл 28, 2010 4:01 pm

Re: Гриньяр в диизопропиловом эфире?

Сообщение Masterboy » Ср апр 13, 2011 10:46 am

Добрый день, Ser!
Мы проводили такую реакцию в диизопропиловом и диизоамиловом эфирах. В отличие от МТБЭ и диоксана - вроде бы идет неплохо. С бромбензолом была очень долгая активация. Если Вы не противник такого метода, для активации рекомендую сулему, вместо йода. Обязательно учтите лишь один факт - эти разветвленные простые эфиры крайне легко образуют пероксиды и накапливают их. Тут необходимо чистить лучше, чем обычный эфир. Настоятельно рекомендую Вам сделать пробу на перхромат ион и, перед осушкой, не один раз промыть Ваш эфир раствором сульфата закисного железа, водой и после чего посушить гидроксидом калия (100 г на литр, кипятить 2 суток, если расплывется весь - перегнать и сушить над свежим) и перегнать с него. И хранить лучше тоже над щелочью.
Different Dreams

Ser
Сообщения: 21
Зарегистрирован: Вт фев 03, 2009 6:52 pm

Re: Гриньяр в диизопропиловом эфире?

Сообщение Ser » Ср апр 13, 2011 3:30 pm

Спасибо. Попробую сделать...

Аватара пользователя
Phobos
Сообщения: 5321
Зарегистрирован: Чт авг 12, 2004 9:24 am

Re: Гриньяр в диизопропиловом эфире?

Сообщение Phobos » Ср апр 13, 2011 7:17 pm

Кстати, а почему они лучше образуют пероксиды, чем диэтиловый эфир? Вроде ведь чем развевленнее, тем меньше пероксидов? МТБЭ вроде как вообще пероксидов не образует. Почему диизопрропиловый так себя ведет?
Wodka trinkt man pur und kalt, das macht hundert Jahre alt!

Аватара пользователя
OrganicChemist
Сообщения: 2045
Зарегистрирован: Вс июл 20, 2008 4:48 pm

Re: Гриньяр в диизопропиловом эфире?

Сообщение OrganicChemist » Ср апр 13, 2011 7:32 pm

Phobos писал(а):Кстати, а почему они лучше образуют пероксиды, чем диэтиловый эфир? Вроде ведь чем развевленнее, тем меньше пероксидов? МТБЭ вроде как вообще пероксидов не образует. Почему диизопрропиловый так себя ведет?
Ответ на вопрос предельно банален. Образуется устойчивый третичный радикал при взаимодействии с бирадикальной молекулой кислорода. Кроме этого, как и в диэтиловом эфире, орбиталь с этим неспаренным электроном находится в сопряжении с орбиталями, на которых неподеленные электронные пары кислорода. Так как образующийся интермедиат (тут это радикал) стабильнее, ниже и энергия активации реакции его образования. МТБЭ не образует таких стабильных радикалов, т.к. первичные радикалы.CH2-Ot-Bu не обладают такой стабильностью, как вторичные (из Et2O) и третичные (из i-Pr2O), хотя упомянутое ранее сопряжение в них также присутствует.
Рыба ищет где глубже, а человек - где больше платят...

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: нет зарегистрированных пользователей и 3 гостя