Синтез амидов.

форум для специалистов в области органической химии
organic chemistry issues discussion for professional scientists
Ответить
Masha
Сообщения: 15
Зарегистрирован: Чт ноя 02, 2006 11:06 am

Синтез амидов.

Сообщение Masha » Чт ноя 02, 2006 11:23 am

Коллеги!

Помогите разобраться :shock:
в чем принципиальная разница при формировании амидной связи между кислотой и амином при использовании след. систем:

1. Этилхлорформиат/триэтиламин
2. Дициклокарбодиимид/DMAP
3. HOBt(1-ОН-бензотриазол)/DMAP

Помогите оченьь нужно!!!!!

Аватара пользователя
FOX-7
Сообщения: 7378
Зарегистрирован: Пн окт 10, 2005 10:28 am

Re: Синтез амидов.

Сообщение FOX-7 » Чт ноя 02, 2006 12:06 pm

Masha писал(а):Коллеги!

Помогите разобраться :shock:
в чем принципиальная разница при формировании амидной связи между кислотой и амином при использовании след. систем:

1. Этилхлорформиат/триэтиламин
2. Дициклокарбодиимид/DMAP
3. HOBt(1-ОН-бензотриазол)/DMAP

Помогите оченьь нужно!!!!!
1. В первом случае получаете смешанный ангидрид
2. Во втором, в зависимости от условий или ангидриид или через изомочевину
3. у вас неполная инфо, нехватает coupling реагента (если я не ошибаюсь) :D

Masha
Сообщения: 15
Зарегистрирован: Чт ноя 02, 2006 11:06 am

Сообщение Masha » Чт ноя 02, 2006 12:23 pm

Спасибо!!!
Но вопрос немного не в этом.
Чем эти условия принципиально различны!!!
В плане какие выбрать условия для реального амина и реальной кислоты. Чем это определяется?

Да извините в пункте 3 не дописала "EDCI"

Аватара пользователя
Falcon
Сообщения: 1179
Зарегистрирован: Чт мар 04, 2004 3:29 pm
Контактная информация:

Сообщение Falcon » Чт ноя 02, 2006 12:25 pm

Masha писал(а):Спасибо!!!
Но вопрос немного не в этом.
Чем эти условия принципиально различны!!!
В плане какие выбрать условия для реального амина и реальной кислоты. Чем это определяется?

Да извините в пункте 3 не дописала "EDCI"
Все зависит от того, насколько "реален" амин и кислота :)

Masha
Сообщения: 15
Зарегистрирован: Чт ноя 02, 2006 11:06 am

Сообщение Masha » Чт ноя 02, 2006 12:30 pm

А это зависит от того какой амин брать вторичный или первичный?

Cherep
Сообщения: 23304
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Сообщение Cherep » Чт ноя 02, 2006 12:32 pm

плин. а что значит "принципиальная"? интермедиаты там разные.

Masha
Сообщения: 15
Зарегистрирован: Чт ноя 02, 2006 11:06 am

Сообщение Masha » Чт ноя 02, 2006 12:36 pm

Ну а какую систему лучше взять? Если есть все три? Может посоветуете.

Аватара пользователя
Falcon
Сообщения: 1179
Зарегистрирован: Чт мар 04, 2004 3:29 pm
Контактная информация:

Сообщение Falcon » Чт ноя 02, 2006 12:40 pm

Masha писал(а):Ну а какую систему лучше взять? Если есть все три? Может посоветуете.
КОНКРЕТНО - какой у вас амин и кислота! Конкретные условия - конкретные советы.

Cherep
Сообщения: 23304
Зарегистрирован: Чт окт 30, 2003 9:22 am

Сообщение Cherep » Чт ноя 02, 2006 12:41 pm

ХЗ. Как спросил Falcon, что за субстраты.
Если ацилируете а-аминокислотой, то лучше 2 или 3 в плане отсутствия рацемизации.

Аватара пользователя
FOX-7
Сообщения: 7378
Зарегистрирован: Пн окт 10, 2005 10:28 am

Сообщение FOX-7 » Чт ноя 02, 2006 12:42 pm

Masha писал(а):Ну а какую систему лучше взять? Если есть все три? Может посоветуете.

А вы посмотрите в мире то, что делается с вашим амином или кислотой? По аналогии и берите. А вот если ничего нет :( , тогда смотрите на основность амина. Или активность (индеферрентность :D ) кислоты.

Хотя только опыт (сын ошибок трудных ...) Вам скажет что надо было брать.

Masha
Сообщения: 15
Зарегистрирован: Чт ноя 02, 2006 11:06 am

Сообщение Masha » Чт ноя 02, 2006 12:47 pm

Конкретно

кислота- Вос-зашищенный лейцин
амин- анилин.

Аватара пользователя
Falcon
Сообщения: 1179
Зарегистрирован: Чт мар 04, 2004 3:29 pm
Контактная информация:

Сообщение Falcon » Чт ноя 02, 2006 1:01 pm

Masha писал(а):Конкретно

кислота- Вос-зашищенный лейцин
амин- анилин.
Тогда способ 1. Там побочные продукты проще отмыть.

Аватара пользователя
FOX-7
Сообщения: 7378
Зарегистрирован: Пн окт 10, 2005 10:28 am

Сообщение FOX-7 » Чт ноя 02, 2006 2:13 pm

Falcon писал(а):
Masha писал(а):Конкретно

кислота- Вос-зашищенный лейцин
амин- анилин.
Тогда способ 1. Там побочные продукты проще отмыть.
А я бы 2 или 3 там все стандартно :D

Аватара пользователя
Константин_Б
Сообщения: 2623
Зарегистрирован: Ср мар 22, 2006 11:51 am

Сообщение Константин_Б » Чт ноя 02, 2006 2:20 pm

Тоже пошёл бы по 2-му пути. Вообщем мнения разделились. Может проголосовать :roll:

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1865
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Сообщение rombach » Чт ноя 02, 2006 2:41 pm

Reactant BRN 1711814 N-tert-butoxycarbonyl-L-leucine
605631 aniline
Product BRN 7541040 tert-butyl (S)-(3-methyl-1-phenylcarbamoylbutyl)carbamate

Reaction Details 1 of 3
Reaction Classification Preparation
Yield 56 percent (BRN=7541040)
Reagent EDTA
L-Cys
acetate buffer
Catalyst papain
Solvent dimethylformamide
Time 4 day(s)
Temperature 38 C
pH-Value 4.8
Ref. 1 6283509; Journal; Miyazawa, Toshifumi; Nakajo, Shin'ichi; Nishikawa, Miyako; Hamahara, Kazumi; Imagawa, Kiwamu; Ensatsu, Eiichi; Yanagihara, Ryoji; Yamada, Takashi; JCSPCE; J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1; EN; 1; 2001; 82 - 86.

Reaction Details 2 of 3
Reaction Classification Preparation
Reagent 1-(3-dimethylaminopropyl)-3-ethylcarbodiimide hydrochloride, DMAP
Solvent tetrahydrofuran
Ref. 1 6026403; Journal; Pieters, Roland J.; Diederich, Francois; JCCCAT; J. Chem. Soc. Chem. Commun.; EN; 19; 1996; 2255-2256.

Reaction Details 3 of 3
Reaction Classification Multistage
Yield 65 percent (BRN=7541040)
No. of Stages 2
Stage 1
Reagent HOAt
iPr2NEt
EDC*HCl
Solvent CH2Cl2
Time 1 hour(s)
Temperature 0 C
Stage 2
Stage Reactant BRN 605631 aniline
Solvent CH2Cl2
Temperature 20 C
Ref. 1 6516962; Journal; Belov, Vladimir N.; Mueller, Michael; Ignatenko, Oleg; Hallier, Ernst; De Meijere, Armin; EJOCFK; Eur. J. Org. Chem.; EN; SIR; 23; 2005; 5094 - 5099.

Аватара пользователя
FOX-7
Сообщения: 7378
Зарегистрирован: Пн окт 10, 2005 10:28 am

Сообщение FOX-7 » Чт ноя 02, 2006 2:54 pm

Коллеги а дайте почитать:
Eur. J. Org. Chem.; EN; SIR; 23; 2005; 5094 - 5099.
J. Chem. Soc. Chem. Commun.; EN; 19; 1996; 2255-2256.
J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1; EN; 1; 2001; 82 - 86.

ЗюЫю
это не слишком нагло? :D

Аватара пользователя
rombach
Сообщения: 1865
Зарегистрирован: Пт май 14, 2004 6:20 pm

Сообщение rombach » Чт ноя 02, 2006 3:13 pm

J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2001, 82-86 - exchange, за остальным к славерту

Аватара пользователя
FOX-7
Сообщения: 7378
Зарегистрирован: Пн окт 10, 2005 10:28 am

Сообщение FOX-7 » Пт ноя 03, 2006 11:26 am

rombach писал(а):J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2001, 82-86 - exchange, за остальным к славерту
Спасибочки

Ответить

Вернуться в «органическая химия / organic chemistry»

Кто сейчас на конференции

Сейчас этот форум просматривают: nebeli и 63 гостя