Какие есть аналоги salcomine (Co(salen)2)?

[wait]

Уважаемые коллеги, не знаю куда лучше запостить. Подходит и неорганика и физхимия, но поскольку саленовые комплексы используются в окислении органики, то по идее сюда. Вопрос вот в чем есть какие-нибудь другие катализаторы прямого окисления кислородом (я так понимаю генерирующие синглетный кислород) органических субстратов. Использовать фотосенсибилизаторы не хочется, c CuCl связываться тож не охота. Интересуют простые доступные кондовые вещи желательно растворимые в органике. Интересны также соли Mn на предмет снятия спинового барьера.

[gugu]

Есть ряд каталитических систем с Tempo, например Tempo + оксиды азота.

[Сержл]

Pd на подложке с кислородом или воздухом. Чего окислить надо?

[wait]

Pt и Tempo побоку, нужно че нить совсем дешевое и простое.
Хочу деструкцию ароматики (по сути фенол), тока без муторных процедур очистки. Салькомин в принципе подходит для получения промежуточного продукта, тока во первых дорог, надо много сварить, а во вторых нету. Поэтому интересует вариант с солями марганца, чтоб сразу бить хиноновую часть интермедиата до дикарбокси-остатка.

[wait]

Ну например вариант, бухаем немного перменганата, дуем воздух, потом снова бухаем и готово? Сработает?

[Сержл]

Получаем кучу отходов и гульку... Да, посмотрите стоимость готовых саленовых комплексов, Pd отдыхает. варить их на любителя.

[wait]

Хорошо а по другому что будет работать в щелочной среде? В присутствии перекиси?

[maks]

полиоксомолибдаты окисляют кислородом антрацен например

[wait]

А по подробней (ссылку дайте пожалуйста)

[maks]

Electron and Oxygen Transfer in Polyoxometalate, H5PV2Mo10O40, Catalyzed Oxidation of Aromatic and Alkyl Aromatic Compounds: Evidence for Aerobic Mars-van Krevelen Type Reactions in the Liquid Homogeneous Phase". Alexander M. Khenkin, Lev Weiner, Yan Wang and Ronny Neumann, Journal of the American Chemical Society,, 2001, 123, 8531-8542.
http://dx.doi.org/10.1021/ja004163z

[wait]

Так Hudlicky пишет, что Mn2(SO4)3 окисляет до хинона. Его и попробую. Остался тогда только один вопрос. Будет ли кислород окислять органику в присутсвии солей марганца в растворе? Имеет ли смысл продувать воздух при окислении солями Mn? (Я конечно проверю самостоятельно, но может уже у кого опыт есть? )

[MONSTA]

Так Hudlicky пишет, что Mn2(SO4)3 окисляет до хинона. Его и попробую.

Baм ведь вроде щелочная среда была нужна? Трехвалентный не особо амфотерный металл в щелочной среде...

ЗЫ: Вообще, хотите некие катализаторы окисления органики перекисью, то почему бы не взять модную horseradish peroxidase? Погуглите (или же лучше поскопусите), там просто ошизеть! Наверняка эффективная штука.

[wait]

Да нет, это нужно было для генерации промежуточного хинона in-situ, который в дальнейшем окислить перманганатом one-pot. Вопрос был про то что хиноны перекись в щелочи рвет на ура и есть ли реагент простой и без побочек, который может сгенерить хинон в щелочной и тож порвать one-pot. Превращение аналога сабжа уже описано хотелось поднять выход до приемлемого уровня.
Энзимы тож не то.

[wait]

Ну кстати нашел что соль MnBr2 тож работает ничего в паре с кислородом

[maks]

очень подозрительно с чего бы это ?
можно сылку в студию ?

[wait]

Ну вообщем то почему бы и нет? (хотя конечно книга Ли)
Li. Comprehensive Organic Reactions in Aqueous Media p191 (2007)

[wait]

Вот нашел монографию по окислению ароматики может кому пригодится

[maks]

дело не в Ли , интересно на какую статью он ссылается ?
но грубо говоря взаимодействие кислорода триплета в обычном состоянии с органикой запрещено
по квантовым мотивам
когда это да возможно когда образуются оксо и пероксо комплексы , классика работа Гровса , там хитрый рутениевый порфирин Ru (IV)=O
в других случаях речь чаще всего речь идет об автоксидации и продуктов там немеренно , кобальтовые порфирины , например
но почему бромид меди активирует кислород совсем неясно

[wait]

Ну там на самом деле в прямую и не утверждается про то, что конверсия идет триплет в синглет, просто было написано, что соли Co2+, Mn2+ используется как добавка для окисления, что то вроде того. А про то, что переходные металлы способны снять спиновый барьер и так понятно (для примера вбейте гвоздь в кусок полиэтилена или на даче посмотрите, что со временем произойдет с полимером вокруг гвоздя ). Интересовало просто используются соли марганца или нет вроде использовались, значить можно попробовать

[Любитель_Манниха]

Коллега, м.б. если нарисуете примерную схему желаемых превращений, советы будут больше и толще?