Замена Ar-ОМе на Ar-ОН

[S324]

Надо провести даное превращение в количестве 100г.
Пробовал кипятить с HBr 40% в смеси с уксусной кислотой - по ТСХ 3 пятна (завтра на масс сдам).
С BBr3 в метилене выпала сразу смола (может соль исходного?), если реакция деметилирования не идёт мгновенно болтаю ночь.
Вспоминаю, что ещё есть AlCl3.
Как с ним ставить?
Может есть другие идеи?

[pH<7]

При какой температуре с BBr3 реакция? Обычно вроде глубокие минуса.

См. книжки Грин и Косиенски, "Protecting groups in org. syn."

[Cherep]

HI вроде лучше.

[S324]

При какой температуре с BBr3 реакция?

При комнатной поставил на других обектах так делали
А с HI греть надо? А то похоже, что хлор меняется на другой галоген

[Natalie2005]

Мы обычно с BBr3 при охлаждении (-5-0С) перемешиваем час, потом оставляем на ночь при комнатной...

[Константин_Б]

Мы обычно с BBr3 при охлаждении (-5-0С) перемешиваем час, потом оставляем на ночь при комнатной...

Всё же несколько тревожит судбба Cl. Я бы попробовал предложенный раннее вариант с AlCl3, например в метилене и покипятить часиков 10. Хуже не будет. По крайней мере при ацелировании какого-нибудь метоксибензола с AlCl3, метокси группа весьма хорошо отлетает.

[Cherep]

С HI наверное тоже греют.

См. книжки Грин и Косиенски, "Protecting groups in org. syn."

Какой такой Косиенски?!
T. W. Green, P. G. M. Wuts, Protective Groups in Organic Synthesis

Me3SiI, CH2Cl2, 25”, 6 h, 95% yield.24 A number of methods have been
reported in the literature for the in situ formation of Me3SiI,25

The solid complex BBr3-Me2S that is more easily handled can also be used.30

AlX3, (X = Br, Cl), EtSH, 25”, 0.5-3 h, 95-98% yield.35

AlCl3, Bu4N+I-, CH3CN, 83% yield. 42,43

24. M. E. Jung and M. A. Lyster, J. Org. Chem., 42,376l (1977).

25. M. E. Jung and T. A. Blumenkopf, Tetrahedron Lett., 3657 (1978); G. A. Olah,
A. Husain, B. G. B. Gupta, and S. C. Narang, Angew. Chem., Int. Ed. Engl., 20,690
(198 1); T.-L. Ho and G. Olah, Synthesis, 417 (1977). For a review on the uses of
Me,SiI, see A. H. Schmidt, Aldrichimica Acta, 14,3 1 (198 1).

30. P. G. Williard and C. B. Fryhle, Tetrahedron Lett., 21,373l (1980).

35. M. Node, K. Nishide, M. Sai, K. Ichikawa, K. Fuji, and E. Fujita, Chem. Lett., 97
(1979).

42. T. Akiyama, H. Shima, and S. Ozaki, Tetrahedron Lett., 32,5593 (1991).
43. E. D. Moher, J. L. Collins, and P. A. Grieco, J. Am. Chem. Sot., 114,2764 (1992).

[rombach]

Какой такой Косиенски?!

Это такой чувак, с Теодорой на одну тему книги пишет.

Kocienski, Philip J.
Protecting Groups
3rd ed. 2005. XVI, 679 p.
Thieme, Stuttgart; Thieme, New York
Gewicht: 1185 g
Abmessung: 24 cm
ISBN: 3131356030

[max_kar]

А где достать эту книгу, никто не знает случайно?
А BCl3?

[pH<7]

Могу прислать обе, формат djvu

[max_kar]

Потрясающе! Безумно благодарен. Грин, Вудс есть. А вот Косиенски...
Спасибо большое

[chemist]

Могу прислать обе, формат djvu

А может быть зальете в библиотеку для всеобщего ознакомления местной публики, коия будет Вам, сударь, очень признательна

[pH<7]

Ойййй, я всех обманул у нас в лабе лежит отпечатанный Косиенский, я думал это у нас в электронной коллекции тоже есть... ан нет... зато Грин в 2 экземплярах

[max_kar]

Жаль

[S324]

C BBr3 в метилене ОМе меняется на ОН, но также и хлор меняется на бром ~ 30% .
С АlCl3 в метилене на холоду не идёть .
Покипячу в дихлорэтане.
Если не поможет буду делать трихлоридбора

[StYV]

Для снятия метила есть система пиридин - пиридингидрохлорид. А в журнале "Органическая химия" (наш, - кажется за этот год или предшествующий) использовали пиридин пиридинсульфат, насколько помню загрузки там большие.
С уважением StYV.

[S324]

Для снятия метила есть система пиридин - пиридингидрохлорид.

А моему хлору от пиридина дурно не стане?
Там же кипятят

[*php*]

Мы обычно с BBr3 при охлаждении (-5-0С) перемешиваем час, потом оставляем на ночь при комнатной...

Всё же несколько тревожит судбба Cl. Я бы попробовал предложенный раннее вариант с AlCl3, например в метилене и покипятить часиков 10. Хуже не будет. По крайней мере при ацелировании какого-нибудь метоксибензола с AlCl3, метокси группа весьма хорошо отлетает.

Подтверждаю. А если не торопиться и просто покрутить денька 3-4 при комнатной, еще и выход для некоторых субстратов количественный.

[*php*]

А где достать эту книгу, никто не знает случайно?
А BCl3?

Газ.

[max_kar]

А р-р в CH2Cl2 или в гексане