получение иодистых алкилов

[petr mukovoz]

Уважаемые химики!
Подскажите пожалуйста, есть ли способы получения иодистых алкилов (продажные очень дорогие) без использования фосфора или оксида фосфора? В практикуме Прянишникова описан способ с использованием фосфора (прекурсор, не достанешь) и кристаллического иода (это есть у нас), в лаб. синтезах Вайганд-Хильгертага есть способ через иодид калия фосфорную кислоту и оксид опять же фосфора (нету). Обычные способы через иодид калия, серную кислоту и спирт не подходят, т.к. она окисляет образующийся иодоводород до свободного иода, может быть можно подействовать на иодид какой-нибудь другой сильной кислотой? Заранее благодарен, если что-нибудь подскажете.

[Любитель_Манниха]

Вы из чего исходите? Если из галогенидов, а йодиды нужны для алкилирования ими, может быть прокатит вариант в процессе реакции аминов с хлоридами, например, добавлять KI? Серную можно заменить на близкую по силе трифторуксусную, но её цена тоже не обрадует М.б. на пара-толуолсульфокислоту? И дешёвая, и не прекурсор, вот только не знаю, будет ли она йодид окислять

[petr mukovoz]

Алкилиодиды нужны для алкилирования, но хлориды и бромиды наши объекты не алкилируют (с ними пробовали), иодиды должны (кое-что в литературе описано), однако их у нас нет. Спасибо за совет с трифторуксусной кислотой, кстати, а ее нельзя заменить трихлоруксусной (такая есть точно)?

[SkydiVAR]

А спирты соответствующие есть? Если есть - спирт+трифенилфосфин+имидазол+йод=алкилйодид...

[eizo]

если у вас есть хлориды, бромиды то Финкельштейн вам в помощь

[rombach]

A typical procedure for 1-iodobutane. To a one-neck round bottom flask, were added 1-butanol (2.34 g, 31.5 mmol) and hydriodic acid (57% HI, 7 mL). The resulting mixture was stirred on an oil bath at 120oC for 4 hours. After cooling on ice, the organic layer (1-iodobutane) was separated using a separation funnel, washed with cold water, dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered through glass wool. The 1-iodobutane (80% yield and 98% purity by GC) was then frozen using liquid nitrogen and stored in a -20oC freezer. 1H NMR (400 MHz, CDCl3, ppm)  3.23 (t, 2 H, J = 6.8 Hz, CH2); 1.82 (m, 2 H, CH2); 1.43 (m, 2 H, CH2); 0.92 (t, 3 H, J = 7.2 Hz, CH3).

A typical procedure for 1-iodohexane. To a one-neck round bottom flask, were added 1-hexanol (3.21 g, 31.5 mmol) and hydriodic acid (57% HI, 7 mL) and H3PO4 (85%, 7 mL). The resulting mixture (1-hexanol is immiscible with the mixed acids) was stirred on an oil bath at 130oC for 4 hours. After cooling on ice-water bath, the organic layer was separated using a separation funnel, washed with cold water, dried over anhydrous magnesium sulfate and filtered through glass wool. The 1-iodohexane (90% yield and 99% purity by GC) was then frozen using liquid nitrogen and stored in a -20oC freezer. 1H NMR (400 MHz, CDCl3, ppm)  3.18 (t, 2 H, J = 7.2 Hz, CH2); 1.81 (m, 2 H, CH2); 1.31-1.29 (m, 6 H, CH2CH2CH2); 0.88 (t, 3 H, J = 6.8 Hz, CH3).

[Arminum]

если у вас есть хлориды, бромиды то Финкельштейн вам в помощь

Делал Финкельштейна в ацетоне из расчета на 1 моль бензилбромида 1,25 моль иодистого натрия (предварительно высушенного!).
NaI + PhCh2Br ---> иодистый бензил (выход 95%). Продукт даже твердый получился (т.пл. 24 С)
А вот с С16H33Cl в Финкельштейне результат был неоднозначен
Дело было так: после реакции цетил иодид не выделял и использовал результат кипячения в ацетоне для дальнейшего алкилирования, однако ничего путнего не получилось. Но есть ньюансы: алкилируемое соединение кривое было, поэтому не совсем понятно, что именно не получилось -- то ли обмен галогена, то ли алкилирование...

[GreenWorld]

способ с использованием фосфора (прекурсор, не достанешь)

Давно уже не "прекурсор" и свободно продаётся, правда цена пока заоблачна - от 16 до 20 т.р. за кило я видел.

[petr mukovoz]

Всем огромное спасибо за помощь и ценные советы!

[Hawkeye]

Сам лично делал этилиодид - соляная кислота, иодистый калий и спирт кипятят и азеотропно отгоняют этилиодид. Брал избыток спирта и солянки. Выход небольшой - около 30%, но мне кажется методику можно оптимизировать...

[Любитель_Манниха]

Для низших йодидов оптимизированная (~90% выхода) методика есть в оргсине
http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/pre ... p=cv2p0399
Но, таки, с фосфором. Который таки теперь вроде не прекурсор

[geo]

Если есть диметилсульфат, то из него - с водным йодидом (калия, натрия). Быстро и чисто, делал не раз. Как базовую брал эту методику: Методы получения химических реактивов и препаратов.
Москва, ИРЕА, Выпуск 10, 1964, стр. 56.

[Sokolov]

Если есть диметилсульфат, то из него

+1
Делал из грязного и очень старого диметилсульфата и расплывшегося до состояния сиропа йодида натрия. Из такой вот "некондиции" получал 30-40% выход йодистого метила.

[user_911]

Для своих нужд (алкилирование азолов) хлориды грею (1-2 ч) с иодистым натрием в уксусной кислоте. Обмен почти количественный.